波谱分析重要概念整理

紫外可见光谱1、紫外可见光谱ultravioletandvisiblespectra：是由分子吸收能量激发价电子或外层电子跃迁而产生的电子光谱。2、朗伯比尔定律LamberandBeer'slaw：吸收光谱的基本定律，也是吸收光谱定量分析的理论基础。定律指出：被吸收的入射光的分数正比于光程中吸光物质的分子数目。A=lg（I0/I1）=lg（1/T）=εcl3、吸光度absorbance：表示单色光通过试液时被吸收的程度，为入射光强度I0与透过光强度I1的比值的对数。4、透光率transmittance：也称透射率，为透过光强度I1与入射光强度I0之比值。5、摩尔消光系数molarextinctioncoefficient：它是浓度为1mol/L的溶液在1cm的吸收池中，在一定的波长下测得的吸光度。6、发(生)色团Chromophore：是指在一个分子中产生紫外吸收带的官能团，一般为带有π电子的基团。有机化合物中常见的发色团有：羰基、硝基、双键、叁键、芳环。7、助色团Auxochrome：有些原子或原子团单独在分子中存在时，吸收波长小于200nm，而与一定的发色团相连时，可以使发色团所产生的吸收峰位置红移，吸收强度增加，具有这种功能的原子或原子团称为助色团。-OH、-OR、-NHR、-SH、-SR、-Cl、-Br、-I等（p-π共轭导致）8、红移Redshift：也称向长波方向移动。当有机物的结构发生变化（或取代基的变更）或受到溶剂效应的影响时，其吸收带的最大吸收波长向长波方向移动的效应。9、兰移Blueshift：也称向短波方向移动。与红移相反的效应。10、K-带K-band：当分子中两个或两个以上双键共轭时，π→π*跃迁能量降低，吸收波长红移，共轭烯烃分子的这类吸收在光谱学上称为K带。11、R-带R-band：n→π*跃迁是指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。这种跃迁在光谱学上称为R带。12、B-带B-band：芳香族化合物的π→π*跃迁，在光谱学上称为B带（苯型谱带）和E带（乙烯型谱带），是芳香族化合物的特征吸收。13、E-带E-band：指在封闭的共轭体系中（如芳环），因π→π*跃迁所产生的较强或强的吸收谱带，E带又分为E1和E2带，两者的强度不同，E1带的摩尔消光系数大于104（lgε4），吸收出现在184nm；而E2带的摩尔消光系数约为103，吸收峰在204nm。红外光谱1、infraredspectra(spectrum)红外光谱：研究分子运动的吸收光谱，也称为分子光谱。红外吸收光谱是分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的，被称作振-转光谱。2、wavenumber波数：中红外区的频率常用波数表示，波数的单位是cm-1，波数υ/cm-1=104/（/µm）。3、characteristicvibrationfrequency特征振动频率：反映特定化学键的键长、键角变化以及基团的分子结构特征的频率称作该化学键或基团的特征吸收频率。4、Fouriertransforminfraredspectroscopy(FTIR)傅里叶变换红外光谱：属于干涉型红外光谱仪，主要由光源、迈克尔逊干涉仪、检测器和计算机组成。5、vibrationcoupling振动偶合：含有同原子的两个键，如振动频率相同或相近，之间会发生相互作用产生振动偶合。6、Fermiresonance费米共振：一个化学键的基频和本身或与之相连的另一个化学键的振动的倍频或合频产生偶合称为费米(Fermi)共振。7、functionalgroupregion官能团区：红外光谱中，在4000~1300cm-1范围内，每一红外吸收峰都和一定的官能团相对应，这个区域称为官能团区。8、fingerprintregion指纹区：1300~650cm-1区域中虽然一些吸收也对应于一定的光能团，但大量的吸收峰并不与特定的官能团相对应，仅显示化合物的红外特征，犹如人的指纹，称为指纹区。结构上的细微变化都会引起指纹区的变化。9、基频峰：υ0→υ1的跃迁成为本征跃迁。由此产生的吸收带称作本征吸收带或基频峰。10、overtoneband倍频带：由基态到第二激发态的跃迁产生倍频峰。11、combinationband合频带：基频峰之间相互作用形成频率等于两个基频峰之和或之差的吸收峰称作合频峰。核磁共振1、nuclearmagneticresonancespectra核磁共振：在外磁场作用下，当用射频波照射磁核时，如果射频波的频率与该核的回旋频率相等，射频波的能量就会被该磁核吸收，核的自旋取向就会由低能态跃迁到高能态，即发生核磁共振(NMR)。2、nuclearspin核自旋：原子核的核质量数和核电荷数之一为奇数则有自旋现象(自旋量子数不为零)。3、resonancefrequency共振频率：在外磁场保持不变的条件下，使用一个强而短的射频脉冲照射样品。这个射频脉冲包括所有不同化学环境的同类磁核的共振频率。4、chemicalshift化学位移：由于分子中各组氢核所处的化学环境不同，在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移。5、shieldedeffect屏蔽效应：在外磁场作用下，运动着的电子产生与外磁场方向相反的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小：H=（1-）H0这种感应磁场对外磁场的屏蔽作用称作电子屏蔽效应(electronicshieldeffect)。6、deshieldedeffect去屏蔽效应：当一个原子与另一个原子的空间距离小于范德华半径之和时，核外电子云将相互排斥，导致去屏蔽效应，化学位移向低场位移。7、anisotropyofchemicalbonds化学键的各向异性：化学键产生一个各向异性的磁场，某些位置为屏蔽区，δ值移向高场，另一些位置为去屏蔽区，δ值移向低场，这种现象称作各向异性效应。8、spin-spincoupling自旋－自旋偶合：引起共振峰分裂的分子中邻近磁性核之间的相互作用称作自旋-自旋偶合。9、spin-spinspliting自旋－自旋裂分：由自旋-自旋偶合引起的谱峰分裂的现象称作自旋-自旋裂分。10、chemicalequivalent化学等价：分子中化学位移严格相等的一组核，彼此称为化学等价。11、magneticallyequivalent磁等价：分子中的一组核对组外任何一个核都表现出相同大小的偶合作用，即只表现出一种偶合常数，称为这组核为彼此磁等价的核。12、couplingconstant偶合常数：由自旋-自旋偶合引起的谱峰分裂程度的量度称作偶合常数，单位是赫兹(Hz)。偶合常数是固有属性，与核磁测定条件(外磁场强度)无关。偶合类型：同碳偶合(2J)、邻碳偶合(3J)和远程偶合(4J,5J等)。