HJ8352017土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ835-2017土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment–Determinationoforganochlorinepesticides–Gaschromatography/Massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-07-18发布2017-09-01实施环境保护部发布i目次前言................................................................................................................................................II1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14试剂和材料..............................................................................................................................15仪器和设备..............................................................................................................................36样品..........................................................................................................................................37分析步骤..................................................................................................................................78结果计算与表示......................................................................................................................99精密度和准确度....................................................................................................................1010质量保证和质量控制............................................................................................................1111废弃物的处理........................................................................................................................1212注意事项................................................................................................................................12附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.......................................................................13附录B（资料性附录）目标化合物的测定参考参数...............................................................14附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................15ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机氯农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中23种有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：新乡市环境监测站、河南省环境科学研究院、郑州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、中国地质科学院水文地质环境地质研究所、河南省环境监测中心。本标准环境保护部2017年7月18日批准。本标准自2017年9月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法警告：试验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中23种有机氯农药的测定，目标物包括：α-六六六、六氯苯、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、七氯、艾氏剂、环氧化七氯、α-氯丹、α-硫丹、γ-氯丹、狄氏剂、p,p'-DDE、异狄氏剂、β-硫丹、p,p'-DDD、硫丹硫酸酯、异狄氏剂醛、o,p'-DDT、异狄氏剂酮、p,p'-DDT、甲氧滴滴涕、灭蚁灵。通过验证，其他有机氯农药也可适用本标准。当取样量为20.0g，浓缩后定容体积为1.0ml时，采用全扫描方式测定，方法检出限为0.02mg/kg~0.09mg/kg，测定下限为0.08mg/kg~0.36mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤或沉积物中的有机氯农药采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（铜粉脱硫、硅酸镁柱或凝胶渗透色谱），对提取液净化，再浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。根据标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性。内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。4.1丙酮（C3H6O)：农残级。4.2正己烷（C6H14)：农残级。4.3二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。4.4乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。4.5环己烷（C6H12)：农残级。4.6乙醚（C4H10O）：农残级24.7正己烷-丙酮混合溶剂I：1+1用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1体积比混合。4.8正己烷-丙酮混合溶剂II：9+1用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按9:1体积比混合4.9二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1用二氯甲烷（4.3）和丙酮（4.1）按1:1体积比混合。4.10正己烷-乙醚混合溶剂I：94+6用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按94:6体积混合。4.11正己烷-乙醚混合溶剂II：85+15用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按85:15体积混合。4.12正己烷-乙醚混合溶剂III：1+1用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按1:1体积混合。4.13正己烷-二氯甲烷混合溶剂I：1+1用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按1:1体积混合。4.14正己烷-二氯甲烷混合溶剂II：74+26用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按74:26体积混合。4.15凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（4.4）和环己烷（4.5）按1+1体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.16硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。4.17硝酸溶液：1+1。用优级纯硝酸（4.16）与实验用水按1:1体积比混合配置。4.18有机氯农药标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L，市售有证标准溶液。4.19有机氯农药标准中间液：ρ=200mg/L～500mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）对有机氯农药标准贮备液（4.18）稀释配置，并混匀。4.20内标贮备液：ρ=5000mg/L选用五氯硝基苯或菲-d10或䓛-d12作内标。市售有证标准溶液。亦可选用其他化合物做内标。4.21内标中间液：ρ=500mg/L量取1.0ml内标贮备液（4.20）于10ml容量瓶中，用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）稀释至标线，混匀。4.22替代物贮备液：ρ=2000mg/L～4000mg/L，市售有证标准溶液。宜选用十氯联苯或2,4,5,6-四氯间二甲苯和氯茵酸二丁酯。4.23替代物中间液：ρ=200mg/L～400mg/L用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）对替代物标准贮备液（4.22）稀释配置，并混匀。4.24十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=50mg/L，市售标准溶液。其他浓度用二氯甲烷（4.3）稀释成50mg/L浓度。4.25凝胶渗透色谱校准溶液：含玉米油（25mg/ml）、邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1mg/ml）、甲氧滴滴涕（200mg/L）、苝（20mg/L）和硫（80mg/L）的混合溶液。市售。3注：4.18～4.25中的所有标准贮备液均应参照制造商的产品说明保存方法，所有配置的中间液应于-10℃以下避光保存。使用前应检查其变化情况，一旦蒸发或降解应重新配制，使用前应恢复至室温、混匀。4.26干燥剂：优级纯无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土250µm～150µm（60目～100目）。置于马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.27铜粉（Cu）：纯度为99.5%使用前用硝酸溶液（4.17）去除铜粉表面的氧化物，用实验室用水冲洗除酸，再用丙酮（4.1）清洗，然后用高纯氮气（4.34）吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉表面光亮。4.28硅酸镁吸附剂：75µm~150µm左右（200目-100目）。置于表面皿中，以铝箔或锡纸轻覆，130℃下活化12h左右，取出放入干燥器中冷却、待用。临用前活化。4.29玻璃层析柱：内径20mm左右，长10cm~20cm，具聚四氟乙烯活塞。4.30硅酸镁净化小柱：填料为硅酸镁，1000mg，柱体积为6-10ml。4.31石英砂：150µm~830µm（100目~20目）置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.32玻璃棉或玻璃纤维滤膜：使用前用二氯甲烷-丙酮混合