中药化学试题

天然药物化学试题（1）一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分）1、纤维素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、芦丁7、紫杉醇8、齐墩果酸9、乌头碱10、单糖二、名词解释（每题2分，共20分）1、天然药物化学2、异戊二烯法则3、单体4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV8、盐析9、透析10、萃取法三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1.糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。Aδppm50Bδppm60~90Cδppm90~110Dδppm120~160Eδppm1602.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类D7-羟基香豆素3.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4.中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5.黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6.植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7.将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8.在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度9.挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价10.区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。A.A带B带B.B带C带C.C带D带D.D带A带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1.2.3.4.5.六、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题2分，共10分）1.23.OHOHOOOOHCH3OOHOOCH3OABCOOOHHOOHOOOHHOOHOHOOOHHOOHABCOOHHOMeOGlcOMeGlcOOMeMeOOOOHOOHOOOOCH2OHNMeCOOMeOOCC6H5OOOHOglcOOOglcOHOHOglcABC5.七、分析比较：（每个括号1分，共20分）1.比较下列化合物的酸性强弱：（）()()().并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（）()()().2.用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是()()()().A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：()()()4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：()()()()()。OOOHOHOHOOOHOHCOOHOOOHOHCH3OOOHOHCH2OHABCDOOR2OOHOHOR1NOOCH3OHNOOCH3ON+(CH3)3OH-CH3OCH3OABCCBAOOHOOHOOglcOO4.NOOOMeOMeNMeOOHOMeOMeNOMeOMeMeOCl-+ABCOHOHABCDE八、提取分离：（每小题5分，共10分）1．某中药中含有下列四种蒽醌，请用PH梯度萃取法设计分离流程。ABCD2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液水煎液药渣（）浓缩加4倍量乙醇，过滤沉淀滤液（）回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和的()()n-BuOH萃取水层正丁醇层()九、结构鉴定：1．有一黄色针状结晶，mp285-6℃(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（—）。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1H-NMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,OOOHOHCOOHOOOHOCH3CH3OHOOOHOCH3CH3OCH3OOOHOHCH3J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(C=C),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反应薄层法全水解，检查糖为Glucose，苷元为原人参三醇（PPT）(分子量476)，经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR数据如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖部分甙元部分甙元部分C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7试写出化合物A的结构并说明推导过程。天然药物化学试题（2）一、名词解释（每题2分，共20分）1、二次代谢产物2、苷化位移3、HR-MS4、有效成分5、Klyne法6、天然药物化学7、UV8、NMR9、盐析10、透析二、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）1．通常，蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。（）2．有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（）3．用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（）4．根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。（）5．大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。()6．挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（）7．Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（）8．络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（）9．强心苷类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。（）10．对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（）三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1．（）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A甾体皂苷B三萜皂苷C生物碱类D蒽醌类2．能使β-葡萄糖苷键水解的酶是（）。A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）。Aα-C向低场位移Bα-C向高场位移C邻位碳向高场位移D对位碳向高场位移3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿6．用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）。A.α位有氢B.β位有氢C.α、β位均有氢D.α、β位均无氢7．大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在()条件下进行的。A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.亲脂性有机溶剂8．合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。A.水和油B.乙醇C.乙醚D.酸或碱9.具有溶血作用的甙类化合物为()。A.蒽醌甙B.黄酮甙C.三萜皂甙D.强心甙10.季铵型生物碱分离常用()。A.水蒸汽蒸馏法B.雷氏铵盐法C.升华法D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1．2．3．HOOHOOOH4.5.五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分，共10分）1.2.OOHHOOHOOOHHOOHOOOHHOOHOOHABC3.OOOOOOOOOHHOOHCH3OOHOOCH3OBOHOOCH3OCAOOOHHOH2CglcCOOMeOOOHOHOOOHOOOHHOH2CglcCOOMeABC4.5.六、分析比较：（每个括号1分，共20分）1.分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是()()()().（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是()()()().2.下列糖苷进行酸水解，水解易难顺序为：()()()()3.完成下列反应并写出反应产物：OOHOOHOHOHOOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOGlcOOHOOHOHOGlcRhaABCDOCOOHOROCH2OHOROORMeABCOORCH2OHDOOOOOHOMeOOHOOOOOHOHABCNMeOMeOMeOMeOMeNOMeOOOOAB4.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：()()()5.比较下列化合物的沸点：()()()()。七、提取分离：（每小题5分，共10分）1．某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。中药材粉碎，水蒸气蒸馏蒸馏液残渣（）CHCl3提取CHCl3液残渣5%NaHCO3萃取风干95%EtOH提取经SephadexLH-20NaHCO3液CHCl3液70%Me