GB 23200.33-2016 食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定 气相色

GB23200.33—2016代替SN/T2149—2008备案号：中华人民共和国国家标准GB食品安全国家标准食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定气相色谱-质谱法Nationalfoodsafetystandards—DeterminationofBenoxacor,Anilofos,Allidochlor110pesticidesresiduesinfoodsGaschromatography-massspectrometry2016-12-18发布2017-06-18实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部发布国家食品药品监督管理总局ICS点击此处添加ICS号点击此处添加中国标准文献分类号GB23200.33—2016I前言本标准代替SN/T2149-2008《进出口食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的检测方法气相色谱-质谱法》。本标准与SN/T2149-2008相比，主要变化如下：—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；—标准名称中“进出口食品”改为“食品”；—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T2149-2008。GB23200.33—20161食品安全国家标准食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了食品中110种农药（见附录A）残留量检测的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦、玉米中110种农药残留量的测定，其它食品可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理试样加水浸泡后用丙酮振荡提取，然后依次通过液-液分配、凝胶渗透色谱和固相萃取对提取液进行净化，用气相色谱-质谱仪检测，标准曲线外标法定量。4试剂和材料除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂4.1.1丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。4.1.2二氯甲烷(CH2Cl2)。4.1.3环己烷(C6H12)。4.1.4乙酸乙酯(CH3COOC2H5)。4.1.5乙腈(C2H3N)。4.1.6甲苯(C7H8)。4.1.7氯化钠(NaCl)。4.1.8无水硫酸钠(Na2SO4)：使用前在650℃灼烧4小时,贮于干燥器中，冷却后备用。4.2溶液配制4.2.1氯化钠溶液（15%，w/v）：称取15g氯化钠，溶于100mL水中，摇匀备用。4.2.2环己烷-乙酸乙酯（1＋1，V/V）：取100mL环己烷，加入100mL乙酸乙酯，摇匀备用。4.2.3乙腈-甲苯(3＋1，V/V)：取300mL乙腈，加入100mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品4.3.1农药标准物质：标准物质清单见附录A，标准物质纯度≥95%。4.4农药标准溶液4.4.1标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至0.1mg），用丙酮溶解，配制成浓度为500µg/mL的标准储备溶液，-18℃冷冻避光保存，有效期3个月。4.4.2混合标准中间溶液：将110种农药分成五个组，分组情况见附录A。移取一定体积的标准储备溶液用丙酮配制成10mg/L的混合标准溶液，，4℃冷藏避光保存，有效期1个月。4.4.3基质混合标准工作溶液：分别移取一定体积的混合标准溶液，添加至经过7.1～7.2步骤净化后GB23200.33—20162的空白样品基质溶液，混匀，用丙酮定容至1.0mL。基质混合标准工作溶液应现用现配。4.5材料4.5.1助滤剂：celite545，或相当者。4.5.2以石墨化非多孔碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶为填料的固相萃取柱：Envi-Carb/LC-NH2,500mg/500mg,6mL,或相当者。5仪器和设备5.1分析天平：感量0.01g和0.0001g。5.2固相萃取装置。5.3样品粉碎机：配20目样品筛。5.4振荡器。5.5抽滤装置。5.6旋转蒸发仪。5.7氮吹仪。5.8涡旋振荡器。5.9气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI）。5.10凝胶渗透色谱仪：配凝胶色谱柱（Bio-beadsS-X3,300mm×25mmID）。6试样制备与保存6.1试样制备取代表性试样500g,取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机粉碎并使其全部通过20目的样品筛。混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识。6.2试样保存试样于0～4℃避光保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发生变化。7分析步骤7.1提取称取试样20g（精确至0.01g）置于锥形瓶中，加入20mL水放置30min。加入80mL丙酮，置于振荡器上振荡提取30min。向抽滤装置内加入适量助滤剂，将试样及提取液转移至抽滤装置上，减压抽滤，再用3×5mL丙酮洗涤锥形瓶及试样残渣，合并提取液和洗涤液，于40℃浓缩至约20mL。将上述溶液转移至分液漏斗中，依次向分液漏斗中加入50mL15%（W/V）氯化钠水溶液，50mL二氯甲烷，振荡5min，静置后收集二氯甲烷层并过无水硫酸钠脱水。再加入50mL二氯甲烷重复上述操作。合并经无水硫酸钠脱水的二氯甲烷，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用环己烷-乙酸乙酯定容至4.0mL,待净化。7.2净化7.2.1凝胶渗透色谱净化将7.1中待净化溶液置于凝胶色谱仪上，进样体积为2.0mL（相当于一半称样量的样品），环己烷-乙酸乙酯作为流动相，流速为3.0mL/min,弃去第0～20mL淋洗液，收集第21～70mL淋洗液，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用2mL乙腈-甲苯溶液溶解残渣。7.2.2固相萃取净化将Envi-Carb/LC-NH2固相萃取柱置于固相萃取装置上。用10mL乙腈-甲苯溶液预淋洗。将经7.2.1净化的溶液移入固相萃取柱同时即开始收集淋洗液，用3×1mL乙腈-甲苯溶液洗涤容器并移入固相萃GB23200.33—20163取柱，并调节装置使淋洗液流速约为2mL/min。再用20mL乙腈-甲苯溶液洗涤固相萃取柱，合并淋洗液。于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用丙酮定容至1.0mL，供气相色谱-质谱测定。7.3测定7.3.1气相色谱-质谱参考条件a）色谱柱：DB-5MS（30m×0.25mm×0.25µm）石英毛细管柱或相当者；b）色谱柱温度：60℃保持2min，先以25℃/min升温至130℃，然后以4℃/min升温至180℃，再以6℃/min升温至300℃，保持10min；c）载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；d）进样口温度：250℃；e）进样量：2µL；f）进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力20psi，保持1.5min；g）电子轰击电离源：70eV；h）离子源温度：230℃；i）四极杆温度：150℃；j）GC-MS接口温度：280℃；k）溶剂延迟时间：7min；l）选择离子监测：每种农药选择1个定量离子，1～3个定性离子，依据农药的保留时间分组检测。农药的保留时间、定量离子、定性离子参见附录B。每组检测离子的分组时间和驻留时间参见附录C。7.3.2定性测定进行样品测定时，如果样品质量色谱图中出现与标准物质保留时间一致的色谱峰，且在扣除背景后，该色谱峰对应的质谱图中出现所选择的离子（离子丰度比与标准物质离子丰度比的偏差满足残留分析要求），则可以判断样品中存在这种农药。7.3.3定量测定为减少基质对定量结果的影响，本方法采用空白样品溶液配置基质混合标准工作溶液，外标法定量测定。样品中农药响应值应在基质混合标准工作溶液线性范围内。本方法标准物质在各类粮谷基质中选择离子监测GC-MS质量色谱图参见附录D。7.4平行试验按照上述步骤对同一试样进行平行试验。7.5空白试验除不称取试样外，均按照上述步骤进行。8结果计算和表述试样中农药残留量可由GC-MSD数据处理软件计算，或按照公式（1）计算，（计算结果需将空白值扣除。）A×c×VXi=……………..（1）As×m×1000式中：Xi—试样中农药残留量，单位为毫克每千克，mg/kg；A—样液中农药定量离子色谱峰的峰面积；c—基质标准溶液中农药的浓度，单位为毫克每升，mg/L；V—样液最终定容体积，单位为毫升，mL；As—基质标准溶液中农药定量离子色谱峰的峰面积；m—最终溶液相当的试样质量，单位为克，g。GB23200.33—20164注：计算结果需将空白值扣除，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录G的要求。10定量限和回收率10.1定量限采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品中110种农药残留进行测定，各种农药的测定低限均为0.01mg/kg。10.2回收率采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品进行添加回收实验，添加水平为0.01mg/kg，0.05mg/kg，0.1mg/kg，110种农药在5种食品中的添加回收率见附录E。GB23200.33—20165附录A（资料性附录）农药标准物质基本信息表A.1农药中文名称、英文名称、CAS号码、混合标准溶液分组表序号中文通用名英文通用名CAS编码混合标准溶液分组1烯丙菊酯Allethrin584-79-2A2二丙烯草胺Allidochlor93-71-0A3莠灭净Ametryn834-12-8A4莎稗磷Anilofos64249-01-0A5莠去津Atrazine1912-24-9A6氧环唑Azaconazole60207-31-0A7保棉磷Azinphos-methyl86-50-0A8乙丁氟灵Benfluralin1861-40-1A9解草嗪Benoxacor98730-04-2A10啶酰菌胺Boscalid188425-85-6A11乙基溴硫磷Bromophos-ethyl4824-78-6A12乙嘧酚磺酸酯Bupirimate41483-43-6A13噻嗪酮Buprofezin69327-76-0A14氟丙嘧草酯Butafenacil134605-64-4A15硫线磷Cadusafos95465-99-9A16丁硫克百威Carbosulfan55285-14-8A17萎锈灵Carboxin5234-68-4A18杀螨醚Chlorbenside103-17-3A19氯氧磷Chlorethoxyfos54593-83-8A20虫螨腈Chlorfenapyr122453-73-0A21杀螨酯Chlorfenson80-33-1B22氯草敏Chloridazon1698-60-8B23氯苯甲醚Chloroneb2675-77-6B24氯酞酸甲酯Chlorthal-dimethyl1861-32-1B25炔草酸Clodinafop-propargyl105512-06-9B26氯甲酰草胺clomeprop84496-56-0B27解草酯Cloquintocet-mexyl99607-70-2B28杀螟腈Cyanophos2636-26-2B29环草敌Cycloate1134-23-2B30环氟菌胺Cyflufenamid180409-60-3B31燕麦敌Diallate2303-16-4B32禾草灵Diclofop-methyl51338-27-3B33百治磷Dicrotophos141-66-2BGB23200.33—2016634哌草丹Dimepiperate61432-55-1B35乐果Dimethoate60-51-5B36烯酰吗啉Dimethomorph110488-70-5B37苯虫醚Diofenolan63837-33-2B38敌噁磷Dioxathio