SNT 2593.2-2010 电子电气产品中多环芳烃的测定 第2部分：气相色谱-质谱法

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２５９３．２—２０１０电子电气产品中多环芳烃的测定第２部分：气相色谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犮狔犮犾犻犮犪狉狅犿犪狋犻犮犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀狊犻狀犲犾犲犮狋狉犻犮犪犾犪狀犱犲犾犲犮狋狉狅狀犻犮犲狇狌犻狆犿犲狀狋—犘犪狉狋２：犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔２０１０１１０１发布２０１１０５０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言　　ＳＮ／Ｔ２５９３《电子电气产品中多环芳烃的测定》分为两个部分：———第１部分：高效液相色谱法；———第２部分：气相色谱质谱法。本部分为ＳＮ／Ｔ２５９３的第２部分。本部分按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本部分主要起草人：何重辉、洪颖、吴瞡、曹丽华、周明辉、徐培培、丁军、张跃。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２５９３．２—２０１０电子电气产品中多环芳烃的测定第２部分：气相色谱质谱法　　警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。１　范围ＳＮ／Ｔ２５９３的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的气相色谱质谱测定方法。本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的测定。２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｚ２０２８８—２００６　电子电气产品中有害物质检测　样品拆分通用要求。３　术语和定义下列术语和定义适用于本文件。３．１多环芳烃　狆狅犾狔犮狔犮犾犻犮犪狉狅犿犪狋犻犮犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀狊简称为ＰＡＨｓ，本部分的多环芳烃是指表１中１６种碳氢化合物。表１　１６种多环芳烃序号中文名称英文名称ＣＡＳＮｏ．１萘Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ９１２０３２苊烯Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ２０８９６８３苊Ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅ８３３２９４芴Ｆｌｕｏｒｅｎｅ８６７３７５菲Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ８５０１８６蒽Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ１２０１２７７荧蒽Ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０６４４０８芘Ｐｙｒｅｎｅ１２９０００９苯并［ａ］蒽Ｂｅｎｚｏ［ａ］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５６５５３１０Ｃｈｒｙｓｅｎｅ２１８０１９１１苯并［ｂ］荧蒽Ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０５９９２１犛犖／犜２５９３．２—２０１０表１（续）序号中文名称英文名称ＣＡＳＮｏ．１２苯并［ｋ］荧蒽Ｂｅｎｚｏ［ｋ］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ２０７０８９１３苯并［ａ］芘Ｂｅｎｚｏ［ａ］ｐｙｒｅｎｅ５０３２８１４茚苯［１，２，３ｃｄ］芘Ｉｎｄｅｎｏ［１，２，３ｃｄ］ｐｙｒｅｎｅ１９３３９５１５二苯并［ａ，ｈ］蒽Ｄｉｂｅｎｚｏ［ａ，ｈ］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５３７０３１６苯并［ｇ，ｈ，ｉ］!（二萘嵌苯）Ｂｅｎｚｏ［ｇ，ｈ，ｉ］ｐｅｒｙｌｅｎｅ１９１２４２　　注：表中的物质也是美国环保署（ＥＰＡ）公布优先控制的１６种多环芳烃。４　方法提要将分析样品破碎至规定粒径，加入萃取溶剂后进行超声萃取，经固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱质谱联用仪（ＧＣＭＳ）测定，外标法定量。５　试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。５．１　液氮：工业级。５．２　甲苯：色谱纯。５．３　正己烷。５．４　二氯甲烷。５．５　异丙醇。５．６　氮气：纯度≥９９．９９％。５．７　多环芳烃标准物质：纯度≥９６％。５．８　多环芳烃混合标准溶液：准确称取适量多环芳烃标准物质（５．７），用甲苯（５．２）配制成所需浓度的标准溶液。５．９　氟罗里硅土固相萃取柱：１０ｍＬ、２ｇ或相当者。５．１０　滤膜：有机相针式，０．２２μｍ。６　仪器和装置６．１　气相色谱质谱联用仪：配有电子轰击电离源（ＥＩ）。６．２　超声波清洗器：配有温控器，最小功率为２００Ｗ。６．３　固相萃取装置。６．４　粉碎仪或类似设备。６．５　分析天平：感量０．１ｍｇ。６．６　氮吹装置。６．７　顶空瓶：容量４０ｍＬ，棕色。２犛犖／犜２５９３．２—２０１０７　样品制备用于电子电气产品的材料或根据ＧＢ／Ｚ２０２８８—２００６的拆分方法所取得的分析样品，宜用剪刀切碎至２ｍｍ～３ｍｍ以下的颗粒；对于手工剪切困难的材料，经液氮（５．１）冷冻后用粉碎仪（６．４）破碎成粒径为２ｍｍ～３ｍｍ以下的颗粒。注：选择合适的粉碎仪，防止在粉碎过程中，因温度升高，造成多环芳烃的损失。８　分析步骤８．１　提取称取约１ｇ粉碎后的分析样品，精确到０．１ｍｇ，置于顶空瓶（６．７）内，加入２０ｍＬ的甲苯（５．２），密闭，将试样充分浸润后，放入超声波清洗器（６．２）中，在６０℃±５℃的条件下，超声６０ｍｉｎ。待顶空瓶冷却至室温后，将萃取液完全转移至具塞试管中，并用５ｍＬ甲苯分二次洗涤顶空瓶，合并以上溶液，在氮吹装置（６．６）上用氮气（５．６）吹或用其他方法浓缩至近干。如萃取液澄清，用二氯甲烷（５．４）定容到１．００ｍＬ，过滤膜（５．１０），滤液供８．３测定；否则加入２ｍＬ正己烷（５．３）和０．１ｍＬ异丙醇（５．５），振荡溶解，按８．２进行净化处理。８．２　净化８．２．１　将氟罗里硅土固相萃取柱（５．９）放置在固相萃取装置（６．３）上，用６ｍＬ二氯甲烷（５．４）活化，再用６ｍＬ正己烷（５．３）浸润，保持约１ｍｍ液面，等待上样。８．２．２　将８．１处理后的样品溶液上样，控制流速为１．５ｍＬ／ｍｉｎ；再用２ｍＬ正己烷分二次洗涤具塞试管，用此洗涤液淋洗，控制流速为１．５ｍＬ／ｍｉｎ，保留以上过柱液；用６ｍＬ二氯甲烷洗脱，抽真空１ｍｉｎ，收集洗脱液并合并过柱液后用氮气（５．６）吹并定容到１．００ｍＬ，过滤膜（５．１０），滤液供８．３测定。８．３　测定８．３．１　气相色谱质谱分析条件使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。下列给出的参数已被证明是可行的。ａ）　色谱柱：ＤＢ５石英毛细管柱，３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．２５μｍ（膜厚），或相当者；ｂ）色谱柱温度：起始温度５０℃，保持１ｍｉｎ；以２５℃／ｍｉｎ升温至２００℃；以８℃／ｍｉｎ升温至３１５℃，保持５ｍｉｎ；ｃ）进样口温度：２８０℃；ｄ）传输线温度：３００℃；ｅ）离子源温度：２８０℃；ｆ）载气：氦气，纯度≥９９．９９９％，柱流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ；ｇ）电离方式：ＥＩ；ｈ）电离能量：７０ｅＶ；ｉ）质量扫描范围：４０ａｍｕ～４５０ａｍｕ；ｊ）测定方式：选择离子监测方式；ｋ）进样方式：脉冲不分流进样，１．０ｍｉｎ后开阀；ｌ）溶剂延迟：５ｍｉｎ；３犛犖／犜２５９３．２—２０１０ｍ）进样量：１μＬ。８．３．２　气相色谱质谱定性及定量分析取样液（８．１）或（８．２）和多环芳烃混合标准溶液（５．８）按上述分析条件（８．３．１）进行分析，根据色谱峰的保留时间并参见附录Ａ中多环芳烃的定性离子进行定性分析；参见附录Ａ中的定量离子，用外标法进行定量分析。多环芳烃典型气相色谱质谱图参见附录Ｂ。８．３．３　空白试验按上述测定步骤对甲苯进行空白试验。９　结果计算样品中多环芳烃犻的含量犡犻按式（１）计算：犡犻＝犃犻×犮犻×犞×１０００犃犻ｓ×犿×１０００…………………………（１）　　式中：犡犻———多环芳烃犻的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犃犻———样液中多环芳烃犻的峰面积（或峰高）；犃犻ｓ———混合标准溶液中多环芳烃犻的峰面积（或峰高）；犮犻———混合标准溶液中多环芳烃犻的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———样液最终的定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———最终样液代表的分析样品量，单位为克（ｇ）。测定结果以各多环芳烃的含量分别表示，取两次测定的算术平均值，计算结果表示到小数点后一位。１０　测定低限本部分１６种多环芳烃的测定低限为０．１ｍｇ／ｋｇ。１１　回收率和精密度１１．１　回收率１６种多环芳烃在０．４ｍｇ／ｋｇ、１．０ｍｇ／ｋｇ和５．０ｍｇ／ｋｇ三个水平进行标准添加回收试验，回收率为６４．２％～９５．６％。１１．２　精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的１０％。４犛犖／犜２５９３．２—２０１０附　录　犃（资料性附录）１６种多环芳烃的分子式、相对分子质量和特征碎片离子表犃．１　１６种多环芳烃的分子式、相对分子质量和特征碎片离子序号化学名称分子式相对分子质量特征碎片离子／ａｍｕ定性定量１萘Ｃ１０Ｈ８１２８１２９，１２８，１２７１２８２苊烯Ｃ１２Ｈ８１５２１５３，１５２，１５１１５２３苊Ｃ１２Ｈ１０１５４１５４，１５３，１５２１５３４芴Ｃ１３Ｈ１０１６６１６７，１６６，１６５１６５５菲Ｃ１４Ｈ１０１７８１７９，１７８，１７６１７８６蒽Ｃ１４Ｈ１０１７８１７９，１７８，１７６１７８７荧蒽Ｃ１６Ｈ１０２０２２０３，２０２，１０１２０２８芘Ｃ１６Ｈ１０２０２２０３，２０２，１０１２０２９苯并［ａ］蒽Ｃ１８Ｈ１２２２８２２９，２２８，２２６２２８１０Ｃ１８Ｈ１２２２８２２９，２２８，２２６２２８１１苯并［ｂ］荧蒽Ｃ２０Ｈ１２２５２２５３，２５２，１２６２５２１２苯并［ｋ］荧蒽Ｃ２０Ｈ１２２５２２５３，２５２，１２６２５２１３苯并［ａ］芘Ｃ２０Ｈ１２２５２２５３，２５２，１２６２５２１４茚苯［１，２，３ｃｄ］芘Ｃ２２Ｈ１２２７６２７６，２２７，１３８２７６１５二苯并［ａ，ｈ］蒽Ｃ２２Ｈ１４２７８２７９，２７８，１３９２７８１６苯并［ｇ，ｈ，ｉ］!（二萘嵌苯）Ｃ２２Ｈ１２２７６２７７，２７６，１３８２７６５犛犖／犜２５９３．２—２０１０附　录　犅（资料性附录）１６种多环芳烃典型气相色谱质谱总离子色谱图　　１———萘　　　　　Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ；　　　１０———　　　　　　　　　　　　Ｃｈｒｙｓｅｎｅ；２———苊烯Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ；１１———苯并［ｂ］荧蒽Ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ；３———苊Ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅ；１２———苯并［ｋ］荧蒽Ｂｅｎｚｏ［ｋ］ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ；４———芴Ｆｌｕｏｒｅｎｅ；１３———苯并［ａ］芘Ｂｅｎｚｏ［ａ］ｐｙｒｅｎｅ；５———菲Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ；１４———茚苯［１，２，３ｃｄ］芘Ｉｎｄｅｎｏ［１，２，３ｃｄ］ｐｙｒｅｎｅ；６———蒽Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；１５———二苯并［ａ，ｈ］蒽Ｄｉｂｅｎｚｏ［ａ，ｈ］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；７———荧蒽Ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ；１６———苯并［ｇ，ｈ，ｉ］!（二萘嵌苯）Ｂｅｎｚｏ［ｇ，ｈ，ｉ］ｐｅｒｙｌｅｎｅ。８———芘Ｐｙｒｅｎｅ；９———苯并［ａ］蒽Ｂｅｎｚｏ［ａ］ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；图犅．１　１６种多环芳烃典型气相色谱质谱总离子色谱图６犛犖／犜２５９３．２—２０１０书书书０１０２—２３９５２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准电子电气产品中多环芳烃的测定第２部分：气相色谱质谱法ＳＮ／Ｔ２５９３．２—２０１０中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６　６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６　印张０．７５　字数１３千字２０１１年４月第一版　２０１１年４月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２１７２５　定价１６．００元