复旦无机化学与化学分析实验课件14碘量法测定铜合金中铜的含量

碘量法测定铜合金中铜的含量实验原理：铜合金试样用HCl-H2O2溶解后，在pH3~4的弱酸性条件下，Cu2+与过量KI作用生成CuI沉淀，同时析出与铜量相当的碘，析出的I2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定。由于CuI沉淀强烈吸附I3-，故在近终点时加入适量NH4SCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，释放出被吸附的I3-，参加反应。2Cu2++4I-=2CuI↓+I2I2+2S2O32-=2I-+S4O62-实验内容：1．硫代硫酸钠溶液浓度的标定称取K2Cr2O7三份于250ml锥形瓶中溶解，加入20%KI溶液和1:1HCl溶液，盖上表面皿置于暗处反应3~5min后，以Na2S2O3溶液滴定至红棕色明显变浅，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失而呈现透明绿色，即为终点。计算Na2S2O3溶液的浓度。2．铜合金试样分析准确称取铜合金试样三份于250ml锥形瓶中，加入1:1HCl溶液和30%H2O2溶解试样后，加热煮沸赶尽H2O2。冷却后滴加1:1氨水至浑浊出现，再加入1:1HAc溶液，加入20%NH4HF2溶液，20%KI溶液，以Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至浅蓝灰色，再加入10%NH4SCN溶液充分摇动后，继续滴定至蓝灰色消失，即为终点。计算铜合金中铜的百分含量。实验内容：1．硫代硫酸钠溶液浓度的标定称取K2Cr2O7三份于250ml锥形瓶中溶解，加入20%KI溶液和1:1HCl溶液，盖上表面皿置于暗处反应3~5min后，以Na2S2O3溶液滴定至红棕色明显变浅，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失而呈现透明绿色，即为终点。计算Na2S2O3溶液的浓度。2．铜合金试样分析准确称取铜合金试样三份于250ml锥形瓶中，加入1:1HCl溶液和30%H2O2溶解试样后，加热煮沸赶尽H2O2。冷却后滴加1:1氨水至浑浊出现，再加入1:1HAc溶液，加入20%NH4HF2溶液，20%KI溶液，以Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至浅蓝灰色，再加入10%NH4SCN溶液充分摇动后，继续滴定至蓝灰色消失，即为终点。计算铜合金中铜的百分含量。注意事项：1．K2Cr2O7与KI的反应速度受酸度影响较大，提高酸度可使反应加快，实验中应严格控制酸度。2．淀粉指示剂应在临近终点时加入，不可加入过早。3．Fe3+能氧化I-干扰测定，可采用NH4HF2掩蔽。NH4HF2对玻璃有腐蚀作用，滴定结束后应立即将溶液倒去并洗净。实验思考题：1．Na2S2O3溶液应如何配制？并说明理由。2．碘量法的主要误差来源是什么？如何克服？3．溶解铜合金样品时若用HNO3作溶剂，会产生什么影响？如何处理？4．测定铜的含量时，为什么需将溶液的pH调节至3~4之间？酸度太高或太低对测定有何影响？5．本实验中加入NH4SCN溶液的目的是什么？为何必须在近终点时才能加入？