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当前位置:首页 > 高等教育 > 工学 > 华北理工水质工程学Ⅰ课件22苦咸水淡化与除盐-2离子交换除盐系统
§22-2离子交换除盐方法与系统一、阴离子交换树脂的工艺特性1、树脂结构:固定部分骨架(母体)——活性基团活动离子例:季铵型CH2N(CH3)+OH-即ROH阴离子交换树脂分为:强碱型阴离子交换树脂:季铵型RNOH弱碱型阴离子交换树脂:伯、仲、叔铵型R-NH3OH伯铵型R=NH2OH仲铵型R≡NHOH叔铵型强碱树脂又分为:Ⅰ型——碱性大除硅能力大,适用于制取纯水。Ⅱ型——交换容量大于Ⅰ型。2、不同结构类型树脂的特点:(1)凝胶型——具有溶胀性,易破坏磨损,机械强度低,交联度低,不均匀,容易被有机物堵塞孔道。(2)大孔型——孔比较大,交换速度快,抗有机污染能力强,价高,再生剂用量高。(3)均孔型(等孔)——孔道均匀,交换容量高,对有机物的吸附与洗脱效果好。3、强碱、弱碱树脂的工艺特点与区别比较:强碱树脂(1)与强、弱酸均能进行反应,可去除水中的硅,出水呈中性。(2)交换选择顺序:SO2-4>NO-3>Cl->F->HCO-3>HSiO-3(3)不易再生,用NaOH再生,用量高,一般是理论值的2倍。(4)交换运行曲线:以硅开始泄漏为失效点弱碱树脂(1)只能与强酸性阴离子起交换反应(因为OH-不易离解出来)不能除硅。(2)交换选择顺序:SO2-4>NO-3>Cl->OH->F->HCO-3>HSiO-3(3)再生容易,再生剂用量少,浓度可低。(4)交换运行曲线:以Cl-开始泄漏为失效点都在再生后进行两次清冼4、强碱树脂除硅的工艺要求:(1)进水呈酸性,硅化物以H2SiO3形成存在,如呈碱性,则:ROH+NaHSiO3→RHSiO3+NaOHNaOH离解为OH-使反应受抑制,会有NaHSiO3漏出。(2)阳床漏Na+要低,为了提高除硅效果。(3)再生程度要高。二、复床除盐:什么叫复床:指阳床和阴床串联使用的方式。(一)强酸—脱气—强碱系统:由强酸阳床—除CO2器—强碱阴床,串联组成。1、各设备功能:(1)强酸阳离子交换:(2)脱气:H2CO3→CO2↑+H2O(3)强碱阴离子交换:3i242323i423OSHHClSOHCOHRNaRMgRCaONaHSNaClMgSO)Ca(HCORHOHORHSRClRSORHCOOSHHClSOHCOHROH23i433i24232微量2、适用条件:原水含盐量不大于500mg/l为宜。重碳酸盐占比例大时,制取脱盐水。3、出水水质:为脱盐水电阻率可达0.1×106Ω·cm以上;硅含量在0.1mg/l以下4、原水为什么先进阳床:(1)因先进阴床,易形成CaCO3、Mg(OH)2沉淀结水垢。(2)阳床中强碱树脂在酸性条件下,容易交换反应,除硅效果好。(3)强酸树脂抗有机物污染能力强,并起过滤作用。(4)先进阳床,可去除CO2后,再进阴床,可减轻阴床负担。(二)强酸—弱碱—脱气系统:1、适用条件:(1)原水中强酸性阳离子含量大。(2)不要求除硅的情况下。2、优点:利用了弱碱树脂容易再生的优点,达到了节省再生剂的目的。再生剂可用NaOH、Na2CO3或NaHCO3。3、脱气塔的位置:若用Na2CO3或NaHCO3再生,脱气在弱碱柱之后,柱中反应。脱气CO2↑+H2O若用NaOH再生,脱气在弱碱柱前后均可。3244233RHCOHSORSORCOHClHCORCl(三)强酸—脱气—弱碱—强碱系统:1、加双碱目的:弱碱柱去除强酸阴离子,强碱柱主要去除硅。再生采用串联再生方式,省再生剂。2、适用条件:碱度和强酸阴离子含量比较大的情况:有机物含量较高,要求除硅。三、混合床除盐:(一)基本原理与特点:1、什么叫混合床:阴阳离子交换树脂装在同一交换器内,再生时使之分层再生,使用时,先将其均匀混合,就构成了混合床。2、基本原理:阴阳脂混在一起,就形成了无数多的复床,对水进行反复脱盐。RH+ROH+NaCl→RNa+RCl+H2O3、特点:(1)出水纯度高:选择性系数OHClOHNaHKNaClROHRHOHRClRNaKKK212OHHOHClROHOHRClNaRHHRNaK2KNaH——阳树脂的选择系数;KClOH——阴树脂的选择系数;KH2O——水的离子积;K——阴、阳混合树脂的选择系数。交联度为8~10%的H型强酸树脂对Na的选择系数为1.5~2.0。交联度为8%的OH型强碱树脂对Cl-的选择系数为2.0。22℃度水的离子积1×10-14K=(3~4)×1014(2)出水水质稳定:工作条件发生变化时,出水所达的最高纯度值并不变。(3)间断运行影响小:混床投入2~3分钟可达出水要求,而复床要10分钟。(4)交换终点明显。4、缺点:(1)交换容量利用率低,大约有10%不能利用。(2)对有机物污染敏感。(3)再生操作复杂。(4)磨损较大。5、应用:常把混合床放在复床系统的最后,作为把关用,再生周期可达1000多小时。(二)装置及再生方式:1、再生方式:(1)体外再生:1)用专门的再生床进行再生。2)分别在不同的交换器内再生。(2)体内再生:1)分别再生:A:碱液通过阴、阳树脂B:酸、碱分别通过阴、阳树脂2)同时再生:酸、碱分别通过阴、阳树脂再生。下图为混合床体内酸碱分别再生示意图。布骤:同时再生:很少见。2、装置:中间多了一个排水装置。(三)高纯水制备与终端处理:1、系统:(1)强酸—脱气—强碱—混合床系统:出水电阻率可达10×106Ω·cm硅含量0.02mg/l的水平(2)强酸—弱碱—脱气—混合床系统:出水电阻率可达10×106Ω·cm硅含量0.005mg/l的水平。(3)强酸—脱气—弱碱—强碱—混合床系统:出水同上。目的:节省再生液2、终端处理:(后处理)电子工业用高纯水使用前进行紫外线杀菌,精制混床,超滤。四、氢型精处理器:(Hipol)1、目的:在复床后设置一高流速阳床,代替混合床,去掉混合床。可克服混合床的复杂的再生工艺。2、原理:复床出水不纯净,主要因NaOH是阳床漏Na+所致。还有是阴床再生液NaOH不净所致。再经一道阳床(氢型精处理器)RH+NaOH→RNa+H2O3、特点:(1)流速高时,(100m/h)出水水质好。(2)当阴床SiO2泄漏时,氢型精处理器出水导电率上升,可代替硅表监视终点。(3)使用条件:只有当复床出水水质达到规定要求,才能取代混合床提纯水质。五、离子交换双层床:特点:再生剂可充分利用。在同一个交换器内有同性不同型号的两种树脂所组成。(一)、阳离子交换双层床:在交换柱内装有强酸,弱酸两种树脂,因比重不同,而分层,湿真比重差大于0.09g/ml有利分层。1、优点:(1)设备可简化,节省投资。(2)可降低再生剂用量。(3)在强酸树脂层不低于80cm时,漏Na+量保持低值。(4)弱酸与强酸树脂体积保持恰当,弱酸树脂可全部发挥作用。2、弱、强酸和树脂体积的计算:0.3——出水剩余碱度mmol/lHc——进水碳酸盐硬度或碱度mmol/lc(Na+)——进水Na+离子浓度mmol/l3.03.0NacHnHcEVEVopop强强弱弱Eop弱、Eop强——弱、强酸树脂工作交换容量mmol/lc(∑K)——进水总阳离子浓度mmol/l。NaMgCacKc2221213.0Hc)K(c3.0HcEopEopVVHcHnMg21Ca21c22弱强强弱4、适用条件:接近1或略大于1,并Na+含量不大的水质。如比值小,弱酸性树脂用量少,但不能太少。(二)阴离子交换双层床:强碱、弱碱两种树脂分层组成。1、优点:(1)设备简化,节省投资。(2)提高交换容量,提高出水量。(3)再生剂用量减少,对低质再生液适应性强。(可用工业低质碱液)碱度硬度2、再生注意事项:(1)防止形成SiO2冻胶,树脂失效后,立即再生。(2)再生时加热,交换器内保持40℃避免产生胶体硅,并可降低交换出水含硅量。(3)再生液浓度不能太高,先用1%浓度再生,后用3%液再生或用2%液先快后慢再生,碱液与树脂接触时间约1hr。表为外国某电站,系统水质情况。工艺:阳双层床—脱气—阴双层床—混合床。若原水含盐量高于500mg/l。应用预处理:电渗折离子交换,应做技术经济比较。反渗透六、树脂的污染与复苏处理:(一)树脂污染:1、常规污染物:悬浮物,微生物,无机的、有机的污染物。2、污染特征:交换容量下降,颜色变深,出水水质恶化。3、阳树脂污染:主要是无机物,Al3+,Fe3+等重金属离子,静电力作用极强,化学键使活性基团变为Fe、Al型。4、强碱阴树脂污染:主要是有机物。主要范德华力作用,物理吸附胶体SiO2及Fe、Al、Cu等形成的络合物,用NaOH清洗极为困难。(二)复苏处理:1、阳树脂:无机阳离子污染:用盐酸清洗,压缩空气辅助擦洗。有机物污染:用5%NaOH浓液处理,用提高再生液温度的方法可增大有机物的洗脱率。2、阴树脂:硅污染:用40℃过量碱再生液再生。铁、铝污染:在10%~15%HCl的高浓溶液中浸泡12h,除铁效果好。有机污染强碱阳树脂:用(4%NaOH+10%NaCl)碱性氯化钠复苏液处理。
本文标题:华北理工水质工程学Ⅰ课件22苦咸水淡化与除盐-2离子交换除盐系统
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