中南大学有机化学实验教案08亚苄基乙酰苯的制备

实验8亚苄基乙酰苯的制备Preparationofbenzalacetophenone实验课时：5学时实验类型：综合性合成实验教学对象：应化、药学、制药、化工等专业一、实验目的与要求1．学习通过交叉羟醛缩合反应制备亚苄基乙酰苯的原理和方法。2．学习机械搅拌操作和恒压滴液漏斗的使用；巩固重结晶和熔点测定基本操作。二、实验原理基酮自发脱水生成稳定的反亚苄基乙酰苯（又名：苯亚甲基苯乙酮）。反应式：CCH3O+CHOOH-CH-CH2OHCO自发CCC6H5HHCOC6H5三、物理常数分子量状态熔点/℃沸点/℃比重溶解性苯乙酮120.15无色晶体，或淡黄色油状液体，有象山楂的香气。20.5202.31.0281乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿苯甲醛106.12是无色或微黄色液体，具有杏仁香味-261781.0415乙醇,乙醚,丙酮,苯,石油醚亚苄基乙酰苯208淡黄斜方或菱形晶体57~59345-3481.0712(62/4℃)热乙醇试剂用量减半:苯乙酮3g，0.025mol；苯甲醛2.65g,0.025mol,理论产量:5.2g四、内容提要在机械搅拌下，控温反应，制备目标物，冰浴冷却析晶体，抽滤，乙醇重结晶，室温晾干后称重，计算产率。测熔点检查纯度。五、教学重点与难点重点：制备过程中的控温。难点：机械搅拌装置的安装操作和粗产品的结晶析出六、教学要点1.提问与讲解（1）何谓羟醛缩合反应？（2）本实验可能产生的哪些副反应？采取什么措施可减少副产物的形成？（3）如何加快反应速度？2．操作示范（1）滴液漏斗的使用（类似分液漏斗处理，如果不稳，可用铁圈支持，价格贵，小心使用）（2）搅拌装置的安装参照下图安装，因反应温度低于室温，反应混合物挥发度很小，可不用回流冷凝管。即不用Y型管，将温度计通过温度计套管插入反应瓶中。搅拌棒离烧瓶底一定距离，以搅拌自如；防止搅拌棒掉落以捅破三颈瓶。控温-滴液–搅拌回流装置七、注意事项1．反应温度控制在20～25℃，高于30℃副反应增多，低于15℃，产物发粘，不易过滤。2．因温度较低,分子的热运动慢,因此搅拌要充分。3．在室温搅拌1h左右可能有固体析出。如果在室温搅拌时加入晶种，晶体则更容易析出。若粗产品不易析出，可用玻棒磨檫烧瓶壁，注意用力适度，以免捅破烧瓶，或者加几粒晶种。4．由于产品熔点低，重结晶回流时，有时产品呈熔融状，须加溶剂使其呈均相。如果颜色不深，可不脱色。5．亚苄基乙酰苯能使某些人皮肤过敏，处理时注意勿与皮肤接触八、思考题及简要解答解答（P.172）1．为什么本实验的主要产物不是苯乙酮的自身缩合或苯甲醛的Cannizzaro反应？答:苯乙酮的自身缩合的空间位阻比较大；苯甲醛发生Cannizzaro反应须在更高浓度的碱（40%NaOH）中进行2．本实验中如何避免副反应的发生？答：先将苯乙酮与碱混合，产生碳负离子，控制低温，防止苯乙酮的自身缩合；采取控温滴加与搅拌，有利于发生交叉羟醛缩合而防止苯甲醛的岐化。3．本实验中，苯甲醛与苯乙酮加成后为什么不稳定并会立即失水？答：生成的反式烯烃稳定，或者说亚甲基氢受羰基和羟基的影响比较活泼，易于消除。九、参考书兰州大学，复旦大学合编．有机化学实验（第二版）．北京：高等教育出版社（P191）．