长春中医大《中药化学》课件07黄酮类化合物-4练习题

黄酮类化合物练习题结构鉴定练习题例1从窄叶篮花中分离得到一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IRVmax(KBr)cm-1：3520、3470、1660、1600、1510、1270、1100～1000、840。(I)的UVλnm如下:结构鉴定练习题例1MeOH252267(sh)346NaOMe261399(5分钟无变化)AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。结构鉴定练习题例1(I)酸水解后检出1M葡萄糖和甙元，甙元的分子式C15H10O6。试回答下列各问:(1)该化合物为______根据______(2)是否有C-3羟基_____根据_______(3)甙键构型为______根据________(4)是否有邻二羟基______根据______(5)写出(I)的结构式，并在结构上注明质子的归属结构鉴定练习题例1解：黄色结晶(I)盐酸镁粉反应显红色Molish反应阳性FeCl3反应阳性ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。结构鉴定练习题例1IRVmax(KBr)cm-1:3520、347016601600、151012701100～1000840-OHα、β-不饱和酮苯环C-H-C-O-C-(1300~1050)苯核上有两个相邻H（单强峰）860~800结构鉴定练习题例1UVλnmMeOH252267(sh)346BandI:399-346=53示有4'-OH强度不降(40~60nm)50~60nm强度下降有3-OH，但无4'-OHBandI:黄酮类黄酮醇黄酮醇(3-OR)(3-OH)304~350328~357352~385NaOMe261399(5分钟无变化)5分钟无变化——说明无碱敏感系统结构鉴定练习题例1AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385AlCl3=AlCl3/HCl谱图——可能有邻二酚羟基30~40B环有邻二酚羟基50~65A、B环均有邻二酚羟基紫移426-385=41——B环有邻二酚羟基MeOH=AlCl3/HCl——可能有3-及/或5-OH385-364=21有5-OH结构鉴定练习题例1UVλnmNaOAc254400BandI40~65有4'-OHBandII5~20有7-OHNaOAc/H3BO3256378400~346=54有4'-OH——B环有邻二酚羟基378-346=32结构鉴定练习题例1根据化学反应、IR、UV光谱，得出如下结构式：OOOHOHOHOC15H10O5C15H10O6O无C3-OH（二氯氧锆反应）A环无邻二酚羟基NaOAc/H3BO3AlCl3、AlCl3/HCl结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOH结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOH结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHH邻偶邻偶结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHH间偶邻偶结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHH7.46.76.9结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHH7.46.76.9结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHHHH7.46.76.9结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHHHH7.46.76.96.66.4结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHHHH7.46.76.96.66.4结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。OOOHOHOHHHHHHH7.46.76.96.66.4结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）OOOHOHOHHHHHHH7.46.76.96.66.4葡萄糖端基碳上氢结构鉴定练习题例1(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6（1H，d，J=2Hz）6.4（1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）OOOHOHOHHHHHHHO7.46.76.96.66.46.38葡萄糖端基碳上氢结构鉴定练习题例1OOOHOHOHHHHHHHO7.46.76.96.66.46.38O结构鉴定练习题例2化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229～231℃，分子式为C21H20O12，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。该化合物紫外光谱数据如下所示：（UVλMmeaOxHnm)结构鉴定练习题例2MeOH257269(sh)299(sh)342NaOMe272327409AlCl3275305(sh)331(sh)438AlCl3/HCl268299(sh)366(sh)405NaOAc/H3BO3262298(sh)397NaOAc274324380结构鉴定练习题例2该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题例21.试写出该化合物的完整结构；糖部分写出Haworth结构；2.写出甙键的构型；3.试归属氢信号。（要求写出推导过程）结构鉴定练习题例2解：黄色粉末状结晶mp:229～231℃分子式为C21H20O12HCl-Mg粉反应呈阳性2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去酸水解检出葡萄糖。结构鉴定练习题例2MeOH257269(sh)299(sh)342NaOMe272327409BandI:黄酮类黄酮醇黄酮醇(3-OR)(3-OH)304~350328~357352~385BandI:409-342=67示有4'-OH强度不降结构鉴定练习题例2AlCl3275305(sh)331(sh)438AlCl3/HCl268299(sh)366(sh)405AlCl3=AlCl3/HCl谱图——可能有邻二酚羟基30~40B环有邻二酚羟基50~65A、B环均有邻二酚羟基紫移438-405=33——B环有邻二酚羟基MeOH=AlCl3/HCl——可能有3-及/或5-OH405-342=63可能同时有3-及5-OH结构鉴定练习题例2NaOAc274324380NaOAc/H3BO3262298(sh)397380-342=38有4'-OH274-257=17有7-OHBandIIBandI——B环有邻二酚羟基397-342=55结构鉴定练习题例2根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：OOOHOHOHOHO（C15H10O6+C6H12O6）C21H20O12-2H无游离C3-OH（二氯氧锆反应）A环无邻二酚羟基NaOAc/H3BO3AlCl3、AlCl3/HCl结构鉴定练习题例21H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH结构鉴定练习题例21H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH糖端基碳上氢结构鉴定练习题例21H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH糖端基碳上氢结构鉴定练习题例21H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1