GB 1903.58-2022 食品安全国家标准 食品营养强化剂 碳酸锰

书书书中华人民共和国国家标准犌犅１９０３．５８—２０２２食品安全国家标准食品营养强化剂　碳酸锰２０２２０６３０发布２０２２１２３０实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布书书书犌犅１９０３．５８—２０２２１　　　　食品安全国家标准食品营养强化剂　碳酸锰１　范围本标准适用于以硫酸锰和碳酸氢铵为原料，经化学合成制得的食品营养强化剂碳酸锰。２　分子式和相对分子质量２．１　分子式ＭｎＣＯ３２．２　相对分子质量１１４．９５（按２０１８年国际相对原子质量）３　技术要求３．１　感官要求感官要求应符合表１的规定。表１　感官要求项　目要　求检验方法色泽浅红色至浅棕色状态粉末取适量试样置于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下，观察其色泽和状态３．２　理化指标理化指标应符合表２的规定。表２　理化指标项　目指　标检验方法碳酸锰含量（以ＭｎＣＯ３计），狑／％≥９０．０附录Ａ中Ａ．４氯化物（以Ｃｌ计），狑／％≤０．０１附录Ａ中Ａ．５硫酸盐（以ＳＯ４计），狑／％≤０．５附录Ａ中Ａ．６总砷（以Ａｓ计）／（ｍｇ／ｋｇ）≤３．０ＧＢ５００９．１１或ＧＢ５００９．７６铅（Ｐｂ）／（ｍｇ／ｋｇ）≤２．０ＧＢ５００９．１２或ＧＢ５００９．７５犌犅１９０３．５８—２０２２２　　　　附　录　犃检验方法犃．１　警告本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，使用时应小心谨慎并按照相关规定操作。若溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。在使用挥发性酸时，应在通风橱中进行。犃．２　一般规定本标准除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯以上，所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，应按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０２、ＧＢ／Ｔ６０３的规定制备，试验用水应符合ＧＢ／Ｔ６６８２中三级水的规定。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。犃．３　鉴别试验犃．３．１　试剂和溶液犃．３．１．１　盐酸。犃．３．１．２　乙酸。犃．３．１．３　硝酸。犃．３．１．４　盐酸溶液：取盐酸（Ａ．３．１．１）５０．０ｍＬ，加水定容至１００ｍＬ，摇匀，即得。犃．３．１．５　硝酸溶液：取硝酸（Ａ．３．１．３）２５．０ｍＬ，加水定容至１００ｍＬ，摇匀，即得。犃．３．１．６　硫化铵。犃．３．１．７　铋酸钠。犃．３．１．８　氢氧化钙饱和溶液：称取约３ｇ氧化钙，精确至０．１ｇ，置于试剂瓶中，加入１０００ｍＬ水，盖上瓶塞，用力振摇后，放置澄清，使用时取上层清液。犃．３．２　仪器和设备电子天平：感量为０．１ｍｇ、０．０１ｇ和０．１ｇ。犃．３．３　鉴别方法犃．３．３．１　锰鉴别犃．３．３．１．１　称取１ｇ试样，滴加盐酸溶液至样品完全溶解，然后继续加入盐酸溶液成为２０ｍＬ测试样液，再逐滴加入硫化铵，产生橙红色沉淀，静置１０ｍｉｎ后，再逐滴加入乙酸，沉淀逐渐溶解。犃．３．３．１．２　称取１ｇ试样，溶解于硝酸溶液，加少许铋酸钠粉末产生紫红色。犃．３．３．２　碳酸根鉴别称取１ｇ试样，加水１００ｍＬ，在试液中滴加盐酸溶液，释放出无色无味气体，通入氢氧化钙饱和溶液中，溶液先呈白色浑浊液，继续通气浑浊变清。犌犅１９０３．５８—２０２２３　　　　犃．４　碳酸锰含量的测定（硫酸亚铁铵滴定法）犃．４．１　方法原理试样在磷酸介质中，加入高氯酸将锰氧化成三价，以犖苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，据滴定试样与空白试验所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的差值计算碳酸锰含量。犃．４．２　试剂和材料犃．４．２．１　磷酸。犃．４．２．２　硝酸。犃．４．２．３　盐酸。犃．４．２．４　高氯酸。犃．４．２．５　硫酸。犃．４．２．６　硫酸溶液：５＋９５（体积比），取硫酸（Ａ．４．２．５）５份，加同体积水９５份，摇匀，即得。犃．４．２．７　硫酸溶液：１＋４（体积比），取硫酸（Ａ．４．２．５）１份，加同体积水４份，摇匀，即得。犃．４．２．８　重铬酸钾标准溶液犮１６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７（）＝０．０４０００ｍｏｌ／Ｌ［］：称取１．９６１５ｇ基准重铬酸钾（预先１５０℃干燥２ｈ并在干燥器中冷却至室温），置于２５０ｍＬ烧杯中，加适量水溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，混匀。犃．４．２．９　硫酸亚铁铵标准滴定溶液［犮（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ≈０．０４ｍｏｌ／Ｌ］，每次使用前进行标定。犃．４．２．９．１　配制称取１５．６８ｇ硫酸亚铁铵溶于１０００ｍＬ硫酸（Ａ．４．２．６）中，混匀。犃．４．２．９．２　标定移取２５．００ｍＬ重铬酸钾标准溶液（Ａ．４．２．８）置于２５０ｍＬ锥形瓶中，加入４０ｍＬ硫酸溶液（Ａ．４．２．７）、５ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至橙黄色消失，滴加２滴犖苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（Ａ．４．２．１０），继续小心滴至溶液刚呈绿色即为终点。按式（Ａ．１）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液对碳酸锰的滴定度犜１，单位为克每毫升（ｇ／ｍＬ）。犜１＝犮×犞１×犿１×１０－３犞２－犞３…………………………（Ａ．１）　　式中：犜１———硫酸亚铁铵标准滴定溶液对碳酸锰的滴定度，单位为克每毫升（ｇ／ｍＬ）；犮———重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞１———２５．００，移取的重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿１———１１４．９５，碳酸锰的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；１０－３———计算因子；犞２———滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞３———滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。犃．４．２．９．３　空白值的测定移取１０．００ｍＬ重铬酸钾标准溶液（Ａ．４．２．８）置于２５０ｍＬ锥形瓶中，加入４０ｍＬ硫酸溶液（Ａ．４．２．７）、５ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至橙黄色消失，滴加２滴犖苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（Ａ．４．２．１０），继续小心滴至溶液刚呈绿色即为终点，记录体积犞４。再移取１０．００ｍＬ重铬酸钾标准溶液（Ａ．４．２．８）于上述锥形瓶中，再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定犌犅１９０３．５８—２０２２４　　　　至终点，记录体积犞５。其两次滴定分别消耗硫酸亚铁铵体积之差（犞５－犞４）即为空白值犞３。犃．４．２．１０　犖苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液：０．２ｇ／Ｌ。称取０．２ｇ犖苯代邻氨基苯甲酸溶于少量水中，加０．２ｇ碳酸钠，低温加热溶解后，加水至体积为１０００ｍＬ，混匀。犃．４．３　分析步骤犃．４．３．１　空白试验随同试样进行空白试验，滴定时按照Ａ．４．２．９．３进行，但不加硫酸和磷酸，记录犞６。犃．４．３．２　测定称取试样０．２０ｇ（精确至０．０００１ｇ），置于２５０ｍＬ锥形瓶中，用少量水润湿试样，并小心摇动使试样散开，加入５ｍＬ盐酸（Ａ．４．２．３），摇匀，加２０ｍＬ磷酸（Ａ．４．２．１），摇匀。然后加热溶解至微沸，趁热加入５ｍＬ硝酸（Ａ．４．２．２），边加边摇，加完后充分摇动锥形瓶，加热至冒微烟（液面平静），取下，加入２ｍＬ高氯酸（Ａ．４．２．４），边加边摇，加热至溶液液面平静，使二价锰氧化完全，取下。将上述溶液冷却至７０℃，加水５０ｍＬ，边加边摇，加完后充分摇动溶解盐类，流水冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（Ａ．４．２．９）滴定至浅红色，滴加２滴犖苯代邻氨基苯甲酸指标液（Ａ．４．２．１０），继续滴定至亮黄色即为终点，记录体积犞７。犃．４．４　结果计算按式（Ａ．２）计算样品中碳酸锰含量（质量分数）狑，以％表示。狑＝（犞７－犞６）×犜１犿２×１００…………………………（Ａ．２）　　式中：犜１———硫酸亚铁铵标准滴定溶液对碳酸锰的滴定度，单位为克每毫升（ｇ／ｍＬ）；犞７———滴定试样所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞６———滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿２———试样的质量，单位为克（ｇ）；１００———计算因子。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于０．３０％。犃．５　氯化物含量的测定（目视比浊法）犃．５．１　方法原理加硝酸溶解样品，在酸性介质中加入硝酸银溶液，氯离子与银离子生成白色的氯化银悬浊液，与同时、同样处理的标准比浊溶液进行对比。犃．５．２　试剂和溶液犃．５．２．１　３０％过氧化氢溶液。犃．５．２．２　硝酸。犃．５．２．３　硝酸溶液：１＋３（体积比），取硝酸（Ａ．５．２．２）１份，加同体积水３份，摇匀，即得。犃．５．２．４　硝酸银溶液：１７ｇ／Ｌ。称取１７．０ｇ硝酸银，置于２５０ｍＬ烧杯中，加适量水溶解，移入１０００ｍＬ棕色容量瓶中，用水定容至刻度，混匀。犌犅１９０３．５８—２０２２５　　　　犃．５．２．５　氯化物标准溶液：１ｍＬ溶液含有氯（Ｃｌ）０．０１ｍｇ，按照ＧＢ／Ｔ９７２９要求配制。犃．５．３　分析步骤称量１．００ｇ试样，精确到０．０１ｇ，置于烧杯中，以少量水润湿，滴加硝酸溶液（Ａ．５．２．３）至试样溶解，加１滴过氧化氢（Ａ．５．２．１）使暗色褪去，转移到１００ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。用移液管移取１０ｍＬ试液置于２５ｍＬ比色管中，加１ｍＬ硝酸溶液（Ａ．５．２．３），１ｍＬ硝酸银溶液（Ａ．５．２．４），用水稀释到刻度，摇匀，放置２ｍｉｎ，于黑背景下与标准比浊溶液比对。标准比浊溶液：移取氯化物标准溶液１ｍＬ，置于２５ｍＬ比色管中，加水至１０ｍＬ，从“加１ｍＬ硝酸……”开始与试样同时同样处理。试样溶液所呈浊度应不得深于标准比浊溶液，即试样中的氯化物不大于０．０１％。犃．６　硫酸盐含量的测定（目视比浊法）犃．６．１　方法原理加盐酸溶液使样品溶解，在酸性介质中，硫酸根离子与钡离子生成难溶的硫酸钡，当硫酸根离子含量较低时，在一定时间内硫酸钡呈悬浮体，使溶液浑浊，加入硫酸盐乙醇溶液作为晶种液，可以使粒子大小适当和均匀，因此用于硫酸盐的目视比浊法测定。犃．６．２　试剂和材料犃．６．２．１　３０％过氧化氢。犃．６．２．２　盐酸。犃．６．２．３　盐酸溶液：１＋１（体积比），取盐酸（Ａ．６．２．２）１份，加同体积水１份，摇匀，即得。犃．６．２．４　硫酸盐乙醇溶液：０．１４８ｇ／Ｌ。称取０．１４８ｇ于１０５℃～１１０℃下干燥至质量恒定的无水硫酸钠，溶于９５％乙醇溶液中，并用９５％乙醇溶液稀释至１０００ｍＬ。犃．６．２．５　氯化钡溶液：２５０ｇ／Ｌ。犃．６．２．６　硫酸盐标准溶液：１ｍＬ溶液含硫酸盐（ＳＯ４）０．１０ｍｇ。犃．６．３　分析步骤称取１．００ｇ试样，精确到０．０１ｇ，置于１００ｍＬ烧杯中，加１０ｍＬ水，滴加盐酸溶液（Ａ．６．２．３）至试样完全溶解，加３０％过氧化氢（Ａ．６．２．１）使暗色褪去。加热煮沸２ｍｉｎ，冷却至室温，全部转移至１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。用移液管转取试液２．０ｍＬ置于５０ｍＬ烧杯中，加水至２５ｍＬ，加０．５ｍＬ盐酸溶液（Ａ．６．２．３）。标准比浊溶液：移取１．０ｍＬ硫酸盐标准溶液（Ａ．６．２．６）置于烧杯中，加水至２５ｍＬ，加０．５ｍＬ盐酸溶液（Ａ．６．２．３）。在两支比色管中分别加入０．２５ｍＬ硫酸盐乙醇溶液（Ａ．６．２．４）和１ｍＬ氯化钡溶液（Ａ．６．２．５），准确放置１ｍｉｎ，将烧杯中的试液和标准溶液分别倒入比色管中摇匀，放置１０ｍｉｎ。试样溶液所呈浊度不应深于标准比浊溶液，即试样中的硫酸盐不大于０．５％。