GB 5009.17-2021 食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定

中华人民共和国国家标准GB5009.17—2021食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定2021-09-07发布2022-03-07实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布GB5009.17—2021Ⅰ前言本标准代替GB5009.17—2014《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》。本标准与GB5009.17—2014相比,主要变化如下:第一篇食品中总汞的测定———修改第一法的名称为原子荧光光谱法,修改了试样消解和附录的相关内容;———增加直接进样测汞法作为第二法,增加电感耦合等离子体质谱法作为第三法;———修改冷原子吸收光谱法作为第四法。第二篇食品中甲基汞的测定———修改液相色谱-原子荧光光谱联用法作为第一法,修改了方法的适用范围;———增加液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法作为第二法。GB5009.17—20211食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定1范围本标准第一篇规定了食品中总汞的测定方法。本标准第一篇适用于食品中总汞的测定。本标准第二篇规定了食品中甲基汞的测定方法。本标准第二篇适用于水产动物及其制品、大米、食用菌中甲基汞的测定。第一篇食品中总汞的测定第一法原子荧光光谱法2原理试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞,由载气(氩气)带入原子化器中,在汞空心阴极灯照射下,基态汞原子被激发至高能态,在由高能态回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,外标法定量。3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为GB/T6682规定的一级水。3.1试剂3.1.1硝酸(HNO3)。3.1.2过氧化氢(H2O2)。3.1.3硫酸(H2SO4)。3.1.4氢氧化钾(KOH)。3.1.5硼氢化钾(KBH4):分析纯。3.1.6重铬酸钾(K2Cr2O7)。3.2试剂配制3.2.1硝酸溶液(1+9):量取50mL硝酸,缓缓加入450mL水中,混匀。3.2.2硝酸溶液(5+95):量取50mL硝酸,缓缓加入950mL水中,混匀。3.2.3氢氧化钾溶液(5g/L):称取5.0g氢氧化钾,用水溶解并稀释至1000mL,混匀。3.2.4硼氢化钾溶液(5g/L):称取5.0g硼氢化钾,用氢氧化钾溶液(5g/L)溶解并稀释至1000mL,混匀。临用现配。GB5009.17—202123.2.5重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L):称取0.5g重铬酸钾,用硝酸溶液(5+95)溶解并稀释至1000mL,混匀。注:本方法也可用硼氢化钠作为还原剂:称取3.5g硼氢化钠,用氢氧化钠溶液(3.5g/L)溶解并定容至1000mL,混匀。临用现配。3.3标准品氯化汞(HgCl2,CAS号:7487-94-7):纯度≥99%。3.4标准溶液配制3.4.1汞标准储备液(1000mg/L):准确称取0.1354g氯化汞,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)溶解并转移至100mL容量瓶中,稀释并定容至刻度,混匀。于2℃~8℃冰箱中避光保存,有效期2年。或经国家认证并授予标准物质证书的汞标准溶液。3.4.2汞标准中间液(10.0mg/L):准确吸取汞标准储备液(1000mg/L)1.00mL于100mL容量瓶中,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)稀释并定容至刻度,混匀。于2℃~8℃冰箱中避光保存,有效期1年。3.4.3汞标准使用液(50.0μg/L):准确吸取汞标准中间液(10.0mg/L)1.00mL于200mL容量瓶中,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)稀释并定容至刻度,混匀。临用现配。3.4.4汞标准系列溶液:分别吸取汞标准使用液(50.0μg/L)0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL于50mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀释并定容至刻度,混匀,相当于汞浓度为0.00μg/L、0.20μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、1.50μg/L、2.00μg/L、2.50μg/L。临用现配。4仪器和设备4.1原子荧光光谱仪:配汞空心阴极灯。4.2电子天平:感量为0.01mg、0.1mg和1mg。4.3微波消解系统。4.4压力消解器。4.5恒温干燥箱(50℃~300℃)。4.6控温电热板(50℃~200℃)。4.7超声水浴箱。4.8匀浆机。4.9高速粉碎机。注:玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需以硝酸溶液(1+4)浸泡24h,用自来水反复冲洗,最后用水冲洗干净。5分析步骤5.1试样预处理5.1.1粮食、豆类等样品取可食部分粉碎均匀,装入洁净聚乙烯瓶中,密封保存备用。5.1.2蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等新鲜样品,洗净晾干,取可食部分匀浆,装入洁净聚乙烯瓶中,密封,于2℃~8℃冰箱冷藏备用。5.1.3乳及乳制品匀浆或均质后装入洁净聚乙烯瓶中,密封于2℃~8℃冰箱冷藏备用。GB5009.17—202135.2试样消解5.2.1微波消解法称取固体试样0.2g~0.5g(精确到0.001g,含水分较多的样品可适当增加取样量至0.8g)或准确称取液体试样1.0g~3.0g(精确到0.001g),对于植物油等难消解的样品称取0.2g~0.5g(精确到0.001g),置于消解罐中,加入5mL~8mL硝酸,加盖放置1h,对于难消解的样品再加入0.5mL~1mL过氧化氢,旋紧罐盖,按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解(微波消解参考条件见附录A中表A.1)。冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,用少量水冲洗内盖,将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中,80℃下加热或超声脱气3min~6min赶去棕色气体,取出消解内罐,将消化液转移至25mL容量瓶中,用少量水分3次洗涤内罐,洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时做空白试验。5.2.2压力罐消解法称取固体试样0.2g~1.0g(精确到0.001g,含水分较多的样品可适当增加取样量至2g),或准确称取液体试样1.0g~5.0g(精确到0.001g),对于植物油等难消解的样品称取0.2g~0.5g(精确到0.001g),置于消解内罐中,加入5mL硝酸,放置1h或过夜,盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,140℃~160℃下保持4h~5h,在箱内自然冷却至室温,缓慢旋松不锈钢外套,将消解内罐取出,用少量水冲洗内盖,将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中,80℃下加热或超声脱气3min~6min赶去棕色气体。取出消解内罐,将消化液转移至25mL容量瓶中,用少量水分3次洗涤内罐,洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时做空白试验。5.2.3回流消化法5.2.3.1粮食称取1.0g~4.0g(精确到0.001g)试样,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒,加45mL硝酸、10mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后,低温加热,待开始发泡即停止加热,发泡停止后,加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色,再加5mL硝酸,继续回流2h,消解到样品完全溶解,一般呈淡黄色或无色,待冷却后从冷凝管上端小心加入20mL水,继续加热回流10min,放置冷却后,用适量水冲洗冷凝管,冲洗液并入消化液中,将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内,用少量水洗涤锥形瓶、滤器,洗涤液并入容量瓶内,加水至刻度,混匀备用;同时做空白试验。5.2.3.2植物油及动物油脂称取1.0g~3.0g(精确到0.001g)试样,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒,加入7mL硫酸,小心混匀至溶液颜色变为棕色,然后加40mL硝酸。后续步骤同5.2.3.1“装上冷凝管后,小火加热……同时做空白试验”。5.2.3.3薯类、豆制品称取1.0g~4.0g(精确到0.001g)试样,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。后续步骤同5.2.3.1“装上冷凝管后,小火加热……同时做空白试验”。5.2.3.4肉、蛋类称取0.5g~2.0g(精确到0.001g)试样,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。后续步骤同5.2.3.1“装上冷凝管后,小火加热……同时做空白试GB5009.17—20214验”。5.2.3.5乳及乳制品称取1.0g~4.0g(精确到0.001g)试样,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸,乳加10mL硫酸,乳制品加5mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。后续步骤同5.2.3.1“装上冷凝管后,小火加热……同时做空白试验”。5.3测定5.3.1仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态。光电倍增管负高压:240V;汞空心阴极灯电流:30mA;原子化器温度:200℃;载气流速:500mL/min;屏蔽气流速:1000mL/min。5.3.2标准曲线的制作设定好仪器最佳条件,连续用硝酸溶液(1+9)进样,待读数稳定之后,转入标准系列溶液测量,由低到高浓度顺序测定标准溶液的荧光强度,以汞的质量浓度为横坐标,荧光强度为纵坐标,绘制标准曲线。注:可根据仪器的灵敏度及样品中汞的实际含量微调标准系列溶液中汞的质量浓度范围。5.3.3试样溶液的测定转入试样测量,先用硝酸溶液(1+9)进样,使读数基本回零,再分别测定处理好的试样空白和试样溶液。6分析结果的表述试样中汞含量按式(1)计算。X=(ρ-ρ0)×V×1000m×1000×1000……………………(1)式中:X———试样中汞的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ———试样溶液中汞含量,单位为微克每升(μg/L);ρ0———空白液中汞含量,单位为微克每升(μg/L);V———试样消化液定容总体积,单位为毫升(mL);m———试样称样量,单位为克(g);1000———换算系数。当汞含量≥1.00mg/kg时,计算结果保留三位有效数字;当汞含量1.00mg/kg时,计算结果保留两位有效数字。7精密度样品中汞含量大于1mg/kg时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%;小于或等于1mg/kg且大于0.1mg/kg时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%;小于或等于0.1mg/kg时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。GB5009.17—202158其他当样品称样量为0.5g,定容体积为25mL时,方法检出限为0.003mg/kg,方法定量限为0.01mg/kg。第二法直接进样测汞法9原理样品经高温灼烧及催化热解后,汞被还原成汞单质,用金汞齐富集或直接通过载气带入检测器,在253.7nm波长处测量汞的原子吸收信号,或由汞灯激发检测汞的原子荧光信号,外标法定量。10试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为GB/T6682规定的一级水。10.1试剂10.1.1硝酸(HNO3)。10.1.2重铬酸钾(K2Cr2O7):分析纯。10.2试剂配制10.2.1硝酸溶液(5+95):量取50mL硝酸,缓慢加入950mL水中,混匀。10.2.2重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L):称取0.5g重铬酸钾,用硝酸溶液(5+95)溶解并稀释至1000mL,混匀。10.3标准品氯化汞(HgCl2,CAS号:7487-94-7):纯度≥99%。10.4标准溶液配制10.4.1汞标准储备液(1000mg/L):同3.4.1。10.4.2汞标准中间液(100mg/L):准确吸取汞标准储备液(1000mg/L)10.0mL于100mL容量瓶中,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)稀释并定容至刻度,混匀。于2℃~8℃冰箱中避光保存,可保存1年。10.4.3汞标准使用液(10.0mg/L):准确吸取汞标准中间液(100mg/L)10.0mL于100mL容量瓶中,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)稀释并定容至刻度,混匀。于2℃~8℃冰箱中避光保存,可保存1年。10.4.4汞标准系列溶液:准确吸取汞标准使用液(10.0mg/L),用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)逐级稀释成浓度为0.0