DZT 0064.18-2021 地下水质分析方法 第18部分：总铬和六价铬量的测定 催化极谱法

ICS73.080D59DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.18—2021代替DZ/T0064.18-1993地下水质分析方法第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part18：Determinationoftotalchromiumandchromium(VI)content—Catalyticpolarographicmethod2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.18—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.18—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.18—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第18部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.18—1993《地下水质检验方法催化极谱法测定铬》。本部分与DZ/T0064.18—1993相比，主要变化如下：——标准名称改为“地下水质分析方法第18部分:总铬和六价铬量的测定催化极谱法”；——增加了警示内容；——增加了规范性引用文件；——以定量限代替了最低检测质量；——完善了方法原理；——修改了计算公式；——增加了质量保证与控制内容；——在附录中增加了温度控制要求；本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：桂建业、张永涛、张莉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.18—1993。DZ/T0064.18—20211地下水质分析方法第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。汞及汞蒸气有毒，应小心操作，收集废液并安装下排风装置。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了催化极谱法测定地下水中总铬和六价铬含量的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中总铬和六价铬含量的测定。本方法总铬和六价铬定量限为0.4μg/L，测定范围为0.4µg/L～20.0µg/L。含量高于此范围可稀释后测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理在pH为9.1的a,a′-联吡啶-亚硝酸钠-氯化铵-氢氧化铵体系中，铬(Ⅵ)在-1.10V处，能产生十分灵敏的催化波，其峰电流与总铬的浓度成正比。在pH为4.7～7的介质中，通过735阳离子交换树脂分离三价铬后，在上述体系中，测定六价铬的峰电流。4试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2盐酸溶液(1+2)。4.3氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]：称取NaOH20.0g溶于1L纯水中，混合均匀。4.4乙醇溶液（1+1）。4.5盐酸溶液[c(HCl)=0.5mol/L]：量取盐酸（ρ20=1.19g/mL）42mL溶于1L纯水中，混合均匀。DZ/T0064.18—202124.6735阳离子交换树脂：先用纯水浸泡，漂洗后，用盐酸溶液(4.2)浸泡1天～2天；用纯水洗至中性，浸泡于纯水中。4.7CyDTA溶液[c(CyDTA)=0.01mol/L]：称取1,2-环己二胺四乙酸(C14H22O8N2·H2O)0.36g溶于100mL纯水中，难溶解时，可加1滴～2滴氢氧化铵溶液助溶。4.8混合溶液：称取氯化铵(NH4Cl)12.84g，优级纯亚硝酸钠(NaNO2)17.8g，a,a′-联吡啶(C10H8N2)2.52mg，亚硫酸钠(Na2SO3)4g溶于纯水中，加氢氧化铵溶液(ρ20=0.91g/mL)25.6mL，移入200mL棕色容量瓶中定容。4.92,4-二硝基酚溶液(1g/L)：称取2,4-二硝基酚0.1g溶于100mL乙醇溶液(4.4)中。4.10铬标准贮备溶液[ρ(Cr6+)=100.0mg/L]：称取经110℃烘干2h的基准重铬酸钾(K2Cr2O7)0.1414g，加纯水溶解，移入500mL棕色容量瓶中定容。4.11铬标准中间溶液[ρ(Cr6+)=1.0mg/L]：吸取铬标准贮备溶液(4.10)1.0mL于100mL棕色容量瓶中，用纯水定容至刻度。4.12铬标准使用溶液[ρ(Cr6+)=10.0µg/L]：吸取铬标准中间溶液(4.11)1.0mL于100mL棕色容量瓶中，用纯水定容至刻度。5仪器设备5.1极谱仪，银片作参比电极。5.2交换柱：用颈长10cm、内径5mm玻璃漏斗，在下端塞上脱脂棉，然后装入5cm高的735阳离子交换树脂(4.6)，上端用脱脂棉塞好。用氢氧化钠溶液(4.3)10mL淋洗后，以纯水洗至中性(用pH试纸检查)。6试验步骤6.1总铬的测定取水样10.00mL于25mL容量瓶中，加CyDTA溶液(4.7)3滴，摇匀。加混合溶液(4.8)2.5mL，用纯水定容，放置30min。以银片为参比电极，于起始电位-1.10V扫描，测定总铬的导数波。6.2六价铬的测定取水样10.00mL于50mL烧杯中，如水样pH值在4.7～7之间，可直接倒入交换柱(5.2)中分离三价铬；若水样pH4.7或pH7时，加2,4-二硝基酚溶液(4.9)1滴，用盐酸溶液(4.2)或氢氧化钠溶液(4.3)调节pH值为4.7～7(指示剂变黄)后，倒入交换柱中分离三价铬。以25mL容量瓶盛接流出溶液(应仍为黄色)，用少量纯水洗烧杯及交换柱。以下步骤同6.1。6.3空白试验以10.00mL纯水代替水样，以下步骤同6.1或6.2。6.4校准曲线的绘制吸取铬标准使用溶液(4.12)0mL，0.40mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，8.00mL，16.00mL和DZ/T0064.18—2021320.00mL于一系列25mL容量瓶中，以下步骤同6.1。此标准系列中铬的质量浓度分别为0µg/L，0.16µg/L，0.40µg/L，0.80µg/L，1.60µg/L，3.20µg/L，6.40µg/L和8.00µg/L。以铬的质量浓度为横坐标，峰电流值为纵坐标绘制校准曲线。7试验数据处理按公式（1）分别计算六价铬或总铬的质量浓度：ρ(Cr)=11VV..................................