DZT 0064.54-2021 地下水质分析方法 第54部分：氟化物的测定离子选择电极法

ICS73.080D59DZ中华人民共和国国土资源部行业标准DZ/T0064.54—2021代替DZ/T0064.54-1993地下水质分析方法第54部分：氟化物的测定离子选择电极法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part54:Determinationoffluoride—Ion-selectiveelectrodemethod2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.54—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.54—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.54—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第54部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.54—1993《地下水质检验方法离子选择电极法测定氟化物》。本部分与DZ/T0064.54—1993相比，主要变化如下：——本部分名称修改为“地下水质分析方法第54部分：氟化物的测定离子选择电极法”；——增加了前言、规范性引用文件、质量保证和控制等内容；——修订了计算公式。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：赵国兴、李义、韩梅。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.54—1993。DZ/T0064.54—20211地下水质分析方法第54部分：氟化物的测定离子选择电极法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了离子选择电极法测定地下水中氟化物的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中氟化物的测定。本方法定量限为0.1mg/L，测定范围为0.1mg/L~3.0mg/L。含量高于此范围可稀释后测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理氟化镧单晶电极对氟化物离子有选择性响应，以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，放入被测溶液中，组成一测量电池，其电位值与溶液中氟离子活度的对数值呈线性关系，借此可测定氟化物的含量。4试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2盐酸溶液(1＋1)：将盐酸(ρ20=1.19g/mL)与纯水等体积混合。4.3离子强度缓冲溶液：称取柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)147.0g和氯化钠（NaCl）11.7g，用纯水溶解，并稀释到1000mL，再用盐酸溶液（4.2）调节pH值约为5.5。4.4氟化物标准贮备溶液[ρ(F-)=100.0mg/L]：称取经105℃干燥2h的优级纯氟化钠(NaF)0.2210g于烧杯内，用纯水溶解后，移入1000mL容量瓶中，定容。溶液贮存于聚乙烯塑料瓶中。4.5氟化物标准使用溶液[ρ(F-)=10.0mg/L]：吸取10.00mL氟化物标准贮备溶液(4.4)于100mL容量瓶中，用纯水稀释到刻度。DZ/T0064.54—202125仪器设备5.1离子活度计或精密酸度计。5.2氟离子选择电极和饱和甘汞电极。5.3电磁搅拌器。6试验步骤6.1样品测定取原水样50mL于聚乙烯塑料烧杯中，加入离子强度缓冲溶液（4.3）5mL，放入搅拌子，将塑料杯放在电磁搅拌器（5.3）上。向塑料杯中插入已活化好的氟电极和饱和甘汞电极（5.2）。开动搅拌器搅拌1min，停止搅拌，待指针稳定后（以间隔1min，前后两次读数差不超过1mV为准），读取电位值。6.2空白试验取50mL纯水代替水样，以下步骤同6.1。6.3校准曲线的绘制吸取氟化物标准使用溶液（4.5）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，10.00mL和15.00mL于一系列50mL容量瓶中，用纯水定容。此标准系列中氟化物（以F-计）的质量分别为0mg，0.005mg，0.01mg，0.020mg，0.04mg，0.06mg，0.10mg和0.15mg。以下步骤同6.1。逐个测定标准系列的电位值。以氟化物（以F-计）的质量为横坐标，电位值(mV)为纵坐标，在半对数纸上绘制校准曲线。7试验数据处理按式（1）计算氟化物（以F-计）的质量浓度。ρ(F-)=mV×1000......................................(1)式中：ρ(F-)——水样中氟化物（以F-计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；m—––从校准曲线上查得试样中氟化物（以F-计）的质量，单位为毫克（mg）；V—––所取水样体积，单位为毫升（mL）。8精密度和准确度8.1同一实验室测定氟化物（以F-计）含量为0.26mg/L、0.64mg/L及5.13mg/L的水样，其相对标准偏差分别为2.26%、2.66%及1.27%。测定加标后氟化物（以F-计）浓度值为0.4mg/L及5mg/L的水样，其回收率分别为91.5%~99.8%及97.4%~101.4%。8.222个实验室分析同一标准样品，相对标准偏差为5.7%。9质量保证和控制DZ/T0064.54—202139.1每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应低于方法定量限。9.2每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，或按20%的比例插入标准物质，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分准确度控制的规定。9.3每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分精密度控制的规定。9.4每测定20个样品后，测定1个校准溶液，校准溶液的浓度值取校准曲线的中间点。测定结果的相对偏差应小于5%，否则需重新绘制校准曲线。DZ/T0064.54—20214AA附录A（规范性附录）标准添加法测氟A.1采用标准加入法测定氟，以减少复杂样品的机体影响。A.2测定步骤A.2.1按本标准6.1步骤测出样品的稳定电位值（E1）后，在该样品中加入适量的氟离子标准溶液，测出稳定电位值（E2）。注：加入氟离子标准溶液的浓度一般为样品中氟离子浓度的10倍~100倍，加入体积控制在0.1mL~0.5mL，使测得的电位差（E2-E1）在30mV~40mV为好。A.3按式（A.1）计算氟化物