DZT 0064.75-2021 地下水质分析方法 第75部分：镭和氡放射性的测定射气法

ICS73.080D59DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.75—2021代替DZ/T0064.75-1993地下水质分析方法第75部分：镭和氡放射性的测定射气法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part75：Determinationofradiumandradonradioactivity—Emanationmethod2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.75—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.75—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.75—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第75部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015和给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.75—1993《地下水质检验方法射气法测定镭和氡》。本部分与DZ/T0064.75—1993相比，主要变化如下：——标准名称改为“地下水质分析方法第75部分：镭和氡放射性的测定射气法”；——增加了警示内容；——增加了规范性引用文件；——修订了仪器校正系数的计算公式；——修订了试验数据处理的公式；——修订了精密度和准确度；——增加了资料性附录。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：韩梅、李淑珍、李薇。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.75—1993。DZ/T0064.75—20211地下水质分析方法第75部分：镭和氡放射性的测定射气法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了射气法测定地下水中镭（226Ra）和氡（222Rn）的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中镭和氡的测定。本方法的测定下限为3×10-3Bq/L。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理222Rn是226Ra的衰变产物。222Rn及其子体衰变时放出的α粒子在涂有硫化锌荧光体的闪烁室内产生闪烁荧光，经光电倍增管转换，形成电脉冲输出。单位时间内产生的脉冲数与222Rn的放射性活度成正比。借此进行222Rn放射性测定。226Ra属铀系核素，半衰期1602年。在酸性溶液中，用钡盐作载体，使226Ra和硫酸钡形成同晶共沉淀。在碱性条件下，用乙二胺四乙酸二钠溶解，将溶液封存并经过一定时间使222Rn积累，当226Ra与其子体核素222Rn达到平衡时，两者放射性活度相等。可通过测定222Rn的放射性活度，间接测定226Ra。4试剂或材料警示——硫酸具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）。4.3氯化钡溶液（50g/L）。4.4硫酸溶液（1+1）：将硫酸（ρ20=1.84g/mL）100mL缓慢加入100mL纯水中。DZ/T0064.75—202124.5盐酸溶液（1+1）：将盐酸（ρ20=1.19g/mL）100mL缓慢加入100mL纯水中。4.6氢氧化钠溶液（200g/L）。4.7液体标准镭源，0.50Bq～52.00Bq。4.8甲基橙溶液（10g/L）。4.9麝香草酚蓝乙醇溶液（1g/L）：称取麝香草酚蓝0.1g溶于100mL无水乙醇中。5仪器设备5.1氡钍分析仪：配500mL闪烁室。5.2自动定标器。5.3真空泵。5.4玻璃扩散器：100mL。5.5仪器工作条件的选定5.5.1测定本底与高压关系曲线。将高压由小往大调节，测出相应的本底值，绘制曲线供选择工作电压参考。5.5.2选定工作电压。用液体标准镭源（4.7）测定不同高压下的脉冲频率，绘制“坪”压曲线。选取坪长的前1/3～1/2处的高压值作为工作电压。5.5.3选定甄别阀压。确定工作电压后，测出不同阀压的计数率，阀压一般选在2V左右，如阀压过低，则灵敏度太高，造成仪器本底高，干扰大。5.6仪器标定使用的仪器及每个闪烁室，必须用两个不同数量级的液体标准镭源，采用真空法进行标定，以求得与测定样品相同条件下仪器的校正系数K值，并按公式（1）计算：0λtIIe1AK...................................(1)式中：K—––仪器校正系数，单位为Bq/（计数·s-1）；A—––液体标准镭源放射性活度，单位为贝克（Bq）；1-e-λt—––氡积累函数；λ—––氡的衰变常量，0.00755/h；t—––氡的积累时间，单位为小时（h）；e—––自然对数的底；I—––镭源净计数率，单位为计数每秒（计数·s-1）；I0—––闪烁室本底计数率，单位为计数每秒（计数·s-1）。6试验步骤DZ/T0064.75—202136.1氡的测定6.1.1本底测定按与标定仪器相同条件测定本底计数率I0（计数·s-1），取十次读数的平均值。6.1.2抽真空将闪烁室的一端通过干燥管连接在装有水样的扩散器上，另一端连在真空泵上，将闪烁室和干燥管抽成真空（＜1KPa）。注：如果水样不是用扩散器采取，可先将扩散器用真空泵抽至负压，导入水样80mL～120mL。6.1.3送气关闭闪烁室抽气孔，依次放开管夹，慢慢旋开扩散器顶部的螺旋夹，将氡气引入闪烁室。水样经过真空扩散脱气，使氡气与水分离，掌握好鼓泡速度，脱气15min左右。6.1.4样品测定送气结束后，放置30min，然后开始计数。一般选取连续计数10次的平均值。6.2镭的测定6.2.1样品处理取水样500mL于烧杯中，加甲基橙溶液（4.8）2滴，用盐酸溶液（4.5）中和至红色，煮沸几分钟，加硫酸溶液（4.4）2mL，在搅拌下滴加氯化钡溶液（4.3）2mL，近沸温度下保温4h或放置过夜。用双层中速定量滤纸过滤，用纯水将沉淀洗几次后冲入原烧杯（体积约100mL左右），加乙二胺四乙酸二钠（4.2）2g，麝香草酚蓝溶液（4.9）5滴，用氢氧化钠溶液（4.6）中和至深蓝色，煮沸至沉淀完全溶解，溶液应清澈透明。再蒸发浓缩体积至约30mL～50mL，冷却。将浓缩液全部转入扩散器中，用少量纯水洗涤烧杯3次，溶液并入扩散器。用真空泵排除氡气，在负压下封存样品，记录日期，积累20d～3