54《食品添加剂焦磷酸四钾》标准文本

GB25562—2010食品安全国家标准食品添加剂焦磷酸四钾2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25562—2010I前言本标准的附录A为规范性附录。GB25562—20101食品安全国家标准食品添加剂焦磷酸四钾1范围本标准适用于热法磷酸和氢氧化钾为原料制得的食品添加剂焦磷酸四钾。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子质量3.1分子式K4P2O73.2相对分子质量330.34（按2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态粉末或颗粒4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法焦磷酸四钾，w/%≥95.0附录A中A.4砷（As）/（mg/kg）≤3附录A中A.5重金属(以Pb计)/（mg/kg）≤10附录A中A.6铅（Pb）/（mg/kg）≤2附录A中A.7氟化物（以F计）//（mg/kg）≤10附录A中A.8水不溶物，w/%≤0.1附录A中A.9pH(10g/L溶液)10.5±0.5附录A中A.10灼烧减量，w/%≤0.5附录A中A.11注：灼烧减量指标为出厂检验指标。GB25562—20102附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即医治。A.2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1氨水。A.3.1.2盐酸。A.3.1.3硝酸。A.3.1.4乙酸溶液：1+1。A.3.1.5硝酸银溶液：17g/L。A.3.2分析步骤A.3.2.1钾离子的鉴别取少量试样约0.1g，加10mL水溶解。用铂丝环蘸盐酸，在火焰上燃烧至无色。再蘸取试液在火焰上燃烧，在钴玻璃观察下火焰应呈紫色。A.3.2.2焦磷酸根的鉴别A.3.2.2.1试样溶液：将0.1g试样溶于100mL硝酸溶液中；A.3.2.2.2试验溶液A：于30mL喹钼柠酮溶液中滴入0.5mL试样溶液；A.3.2.2.3试验溶液B：将剩余的试样溶液于95℃加热10min，取0.5mL此溶液滴入30mL喹钼柠酮溶液中；A.3.2.2.4判定：试验溶液B立即形成黄色沉淀，试验溶液A则不出现。A.4焦磷酸四钾的测定A.4.1方法提要焦磷酸四钾与盐酸反应生成焦磷酸二氢二钾，加入硫酸锌，生成焦磷酸锌沉淀和硫酸，用酸碱滴定法测定生成的硫酸。反应式如下：K4P2O7+2HCl＝K2H2P2O7+2KClK2H2P2O7+2ZnSO4＝Zn2P2O7+K2SO4+H2SO4H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2OA.4.2试剂和材料A.4.2.1盐酸溶液：1+20。GB25562—20103A.4.2.2盐酸溶液：1+100。A.4.2.3硫酸锌溶液：125g/L；称取125g硫酸锌，溶解于水并稀释至1000mL，在酸度计上用硫酸溶液(1+500)或氢氧化钠标准滴定溶液(A.4.2.5)将溶液pH值调到3.8。A.4.2.4无水焦磷酸钠（三次重结晶焦磷酸钠）；a）以工业无水焦磷酸钠为原料的制备方法：第一次结晶：称取30g工业无水焦磷酸钠，置于400mL烧杯中，加100mL水，加热溶解，用中速定量滤纸过滤。将滤液在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液，用少量水洗涤结晶两次。第二次结晶：将第一次结晶用少量水加热溶解，在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液。第三次结晶：将第二次结晶按第一次结晶方法再结晶一次。b）以试剂十水焦磷酸钠为原料的制备方法：称取80g试剂十水合焦磷酸钠，按a)中第一次和第二次结晶方法操作。将上述方法重结晶焦磷酸钠置于瓷坩埚中，在400℃下灼烧至质量恒定。A.4.2.5氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。标定：称取约0.5g无水焦磷酸钠，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加入50mL水溶解。在酸度计上，在搅拌下慢慢加入适当浓度的盐酸溶液（A.4.2.1或A.4.2.2）直至溶液pH值为3.8，加入50mL硫酸锌溶液，搅拌5min。在搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液的pH值接近3.6停止滴定，搅拌2min使溶液达到平衡，继续滴定，此时每加一滴氢氧化钠标准滴定溶液后要搅拌30s，至pH值3.8为终点。每毫升0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液相当于焦磷酸钠的质量(ρ)，以克每毫升（g/mL）表示,按公式(A.1)计算：Vm=ρ……………………………………………(A.1)式中：m——称取无水焦磷酸钠的质量的数值，单位为克（g）；V——滴定中消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。A.4.3仪器和设备A.4.3.1pH计：分度值为0.02。A.4.3.2磁力搅拌器。A.4.4分析步骤A.4.4.1试验溶液的制备称取约5g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加50mL水溶解，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.4.4.2测定用移液管取50mL试验溶液，置于250mL烧杯中，加40mL水，以下按A.4.2.5从“在搅拌下慢慢加入适当浓度的盐酸溶液（A.4.2.1或A.4.2.2）直至溶液pH为3.8……”开始，到“……至pH值3.8为终点”为止进行操作。A.4.5结果计算焦磷酸四钾含量以焦磷酸四钾(K4P2O7)的质量分数w1计，数值以%表示，按公式(A.2)计算：GB25562—20104%100)500/50(242.11×××=mVwρ……………………………………(A.2)式中：ρ——每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于无水焦磷酸钠的克数，单位为克每毫升（g/mL）；V——滴定试验溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；m——试料质量的数值，单位为克（g）；1.242——无水焦磷酸钠换算为焦磷酸四钾的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3％。A.5砷的测定称取0.50g±0.01g试样，置于100mL烧杯中，加20mL水和10mL盐酸溶液（1+1），加热溶解后，全部转移至测砷瓶中，加水至总体积约40mL，按GB/T5009.76—2003中第二法第11章规定操作。限量标准溶液的配制：移取1.50mL砷标准溶液[1mL溶液含砷（As）0.001mg]，与试样同时同样处理。A.6重金属的测定称取约5g试样，精确至0.01g，置于100mL烧杯中，加80mL水，加热溶解后移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用两层中速滤纸干过滤，弃去最初20mL溶液，移取20.00mL试验溶液置于50mL比色管中。加1滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钠溶液（40g/L）调节至溶液呈中性，加水至总体积约30mL，按GB/T5009.74—2003的第6章操作。标准比色溶液的配制：移取1.00mL铅标准溶液[1mL溶液含铅（Pb）0.010mg]，与试样同时同样处理。A.7铅的测定A.7.1试剂和材料A.7.1.1盐酸。A.7.1.2硝酸。A.7.1.3三氯甲烷。A.7.1.4氢氧化钠溶液：40g/L。A.7.1.5吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶液：20g/L。使用前过滤。A.7.1.6铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.010mg；用移液管移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。A.7.1.7试验用水符合GB/T6682—2008中规定的二级水。A.7.2仪器和设备原子吸收分光光度计。A.7.3分析步骤A.7.3.1试验溶液的制备称取约10g试样，精确至0.01g，置于150mL烧杯中。加30mL水和最少量的盐酸溶解试样，过量1mL盐酸确保试样溶解。加热煮沸几分钟，冷却，稀释至100mL，用氢氧化钠溶液调节溶液pH至1.0～1.5，将溶液定量转移至250mL分液漏斗中，稀释至大约200mL。加2mL吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶液，混合。用三氯甲烷萃取两次，每次加入20mL，收集萃取物于50mL干净烧杯中，汽浴蒸发近干，GB25562—20105加3mL硝酸，加热近干。然后加0.5mL硝酸和10mL水，加热到剩下3mL～5mL。转移至10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.7.3.2空白试验溶液的制备取30mL水置于150mL烧杯中，加入1mL盐酸。以下操作同A.7.3.1中“加热煮沸几分钟，冷却，稀释至100mL……转移至10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀”。A.7.3.3标准溶液的制备移取2.00mL铅标准溶液置于150mL烧杯中,加入1mL盐酸。以下操作同A.7.3.1中“加热煮沸几分钟，冷却，用水稀释至100mL……转移至10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀”。A.7.3.4测定A.7.3.4.1仪器条件：共振线283.3nm；狭缝0.7nm；空气-乙炔火焰。A.7.3.4.2测定：将试验溶液、标准溶液导入原子吸收分光光度计中，以空白试验溶液调零，试验溶液的吸收值不能高于标准溶液吸收值。A.8氟化物的测定A.8.1试剂和材料A.8.1.1盐酸溶液：1＋4。A.8.1.2硝酸溶液：1＋15。A.8.1.3氢氧化钠溶液：100g/L。A.8.1.4缓冲溶液：溶解270g二水柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)和24g柠檬酸(C6H5O7•2H2O)于800mL水中，然后用水稀释到1000mL，摇匀。A.8.1.5氟化物标准溶液：1mL溶液含氟（F）0.010mg；用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液即配即用。A.8.1.6溴甲酚绿指示液：1g/L。A.8.2仪器和设备A.8.2.1氟离子选择电极。A.8.2.2饱和甘汞电极；A.8.2.3电位计。A.8.3分析步骤A.8.3.1工作曲线的绘制移取1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟化物标准溶液，分别置于50mL容量瓶中，加1mL盐酸溶液、5滴缓冲溶液、2滴溴甲酚绿指示液。用氢氧化钠溶液调节溶液为蓝色，再用硝酸溶液调节溶液为黄色。加20mL缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将氟电极和甘汞电极与电位计的负端和正端联接，将电极插入盛有水的50mL聚乙烯塑料烧杯中，预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换2次～3次水后，达到电极说明书中规定的电位值后，即可进行标准工作溶液和试样溶液的电位测定。将标准工作溶液倒入清洁、干燥的50mL烧杯中，置于电磁搅拌器上，放入搅拌子，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，搅拌片刻，调整电位计零点，记录平衡时的电位值。以氟离子浓度的对数值为横坐GB25562—20106标，相应的电位值为纵坐标，绘制工作曲线。A.8.3.2测定称取约3g试样，精确至0.0002g。置于50mL容量瓶中，加10mL水，以下操作按A.8.3.1自“加1mL盐酸溶液……”至“记录平衡时的电位值”止。从工作曲线上查出相应的氟离子含量对数值，求反对数得到氟离子的质量。A.8.4结果计算氟化物含量以氟（F）的质量分数w2计，数值以mg/kg表示，按公式(A.3)计算：31210−×=mmw…………………………………………（A.3）式中：m1——试验溶液中的氟离子质量的数值，单位为毫克（mg）；m——试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值