CNAS-TRL-011：2020 轻工产品化学分析方法确认和验证指南

CNAS-TRL-011:2020第1页共80页发布日期：2020年4月20日CNAS技术报告轻工产品化学分析方法确认和验证指南中国合格评定国家认可委员会CNAS-TRL-011:2020第2页共80页发布日期：2020年4月20日 目录 前言.....................................................................................................................................................31范围.................................................................................................................................................42规范性引用文件.............................................................................................................................43术语和定义.....................................................................................................................................44方法确认和验证要求......................................................................................................................75方法特性参数的确认和验证.......................................................................................................106方案设计与实施...........................................................................................................................17附录A方法确认和验证技术路线图...............................................................................................20附录B方法特性参数的典型评定方法及注意事项.....................................................................21附录C仪器分析方法开发步骤及条件参数优化注意事项.........................................................27附录D轻工产品化学分析方法确认和验证实例............................................................................37CNAS-TRL-011:2020第3页共80页发布日期：2020年4月20日前言本文件依据CNAS-CL01《检测和校准实验室能力认可准则》，主要参考GB/T27417-2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》、GB/T32465-2015《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》中关于化学分析方法确认和验证的要求，并结合轻工产品（玩具、家具、纺织品、电子电气产品、食品等）实验室化学分析方法确认和验证（以方法验证为主）的特性与操作实践经验而制定。本文件主要用于规范认可实验室方法确认和验证活动，以确保认可实验室制定的方法确认和验证方案合理适用。本文件从总体规则要求、方法特性参数的选择和评定方法、实验方案设计等方面提出和制定轻工产品化学分析方法确认和验证指南，并根据光谱和色谱类仪器的不同特点,给出方法特性参数的典型评定方法细则和注意事项，同时，对不同的常用仪器方法（UV-Vis、AAS、AFS、ICP、ICP-MS、XRF、GC、GC-MS、HPLC、HPLC-MS等），给出方法开发步骤及条件参数优化的注意事项，并提供了相关的典型实例。本文件从操作层面上就实施方法给出指导性建议，所提供的方法特性参数评定方法并非是唯一可选的，仅供相关方参考，不是增加或减少认可准则要求和评审依据。本文件的附录A、附录B、附录C、附录D为资料性附录。本文件由中国合格评定国家认可委员会提出并归口。本文件主要起草单位：广州海关技术中心、中国合格评定国家认可中心、广州质量监督检测研究院、通标标准技术服务有限公司广州分公司、北仑海关技术中心、美泰玩具技术咨询（深圳）有限公司。本文件主要起草人：刘崇华、霍江莲、冼燕萍、余奕东、霍炜强、李丹、付冉冉、梁莹、吴妙玲。CNAS-TRL-011:2020第4页共80页发布日期：2020年4月20日轻工产品化学分析方法确认和验证指南1范围本文件适用于从事轻工产品（玩具、家具、纺织品、电子电器产品、食品等）检测实验室的化学分析定量检测方法确认和验证，特别适用于化学痕量分析标准方法的实验室内方法验证。旨在指导相关认可实验室更科学、有效地开展方法确认和验证活动。本文件也可为其他产品领域化学分析方法确认和验证提供指导。本文件附录A、附录B、附录C和附录D分别提供了方法确认和验证技术路线图、方法特性参数的典型评定方法及注意事项、各类仪器分析方法开发步骤及条件参数优化的注意事项，以及具体轻工产品化学分析方法确认和验证实例，以供实验室参考使用。2规范性引用文件下列文件对于本的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其昀新版本（包括修改单）适用于本文件。GB/T27404-2008实验室质量控制规范食品理化检测GB/T27417-2017合格评定化学分析方法确认和验证GB/T32465-2015化学分析方法验证确认和内部质量控制要求ISO/IEC指南99:2007国际计量学词汇—基本和通用概念及相关术语CNAS-CL01:2018检测和校准实验室能力认可准则3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1方法确认methodvalidation实验室通过试验，提供客观有效证据证明特定检测方法满足预期的用途。注：方法确认应当建立方法的性能特性和使用的限制条件，并识别影响方法性能的因素及影响程度，确定方法所适用的基质，以及方法的正确度和精密度。3.2方法验证methodverification实验室通过核查，提供客观有效证据证明满足检测方法规定的要求。注：在化学分析方法验证实际工作中，通常需要通过试验测定方法特性参数等方法来提供满足检测方法规定要求的证据；此外，某些规定的要求可能不直接来自检测方法标准，而来自其他相关的标准或指南文件。3.3定量方法quantitativemethod测定被分析物的质量或质量分数的分析方法，可用适当单位的数值表示。3.4筛选方法screeningmethod具有高效处理大量样品的能力，用于检测一种物质或一组物质在所关注的浓度水平上是否存CNAS-TRL-011:2020第5页共80页发布日期：2020年4月20日在的方法。注：这些方法用于筛选大量样品可能的阳性结果，并用来避免假阴性结果。此类方法所获得的检测结果通常为定性结果或半定量结果。3.5关注浓度水平levelofinterest对判断样品中物质或分析物是否符合法规规定和要求的有决定性意义的浓度（如：法规要求的物质限值）。3.6选择性selectivity测量系统按规定的测量程序使用并提供一个或多个被测量的测得的量值时，每个被测量的值与其他被测量或所研究的现象、物体或物质中的其他量无关的特性。3.7线性范围linearityofcalibration对于分析方法而言，用线性计算模型来定义仪器响应与浓度的关系，该计算模型的应用范围。3.8检出限limitofdetection,LOD由给定量程序获得的测得的量值，其对物质中不存在某种成分的误判概率为β，对物质中存在某种成分的误判概率为α。即分析物质能在可靠将分析物测定信号区别于特定基体背景（噪音）的昀低浓度或量。注1：国际理论化学和应用化学联合会（IUPAC）推荐α和β的默认值为0.05。注2：检出限往往分为两种：方法检出限和仪器检出限。3.8.1仪器检出限instrumentaldetectionlimit,IDL为用仪器可靠地将目标分析物信号从背景（噪音）中识别出来时分析物的昀低浓度或量。注：随着仪器灵敏度的增加，仪器噪音也会降低，相应IDL也降低。3.8.2方法检出限Mmethoddetectionlimit,MDL为用特定方法可靠地将分析物测定信号从特定基质背景中识别或区分出来时分析物的昀低浓度或量。即用该方法测定出大于相关不确定度的昀低值。注1：确定MDL时，应考虑到所有基质的干扰。注2：MDL不应与仪器昀低响应值相混淆。使用标准溶液信噪比可用来考察仪器性能但不适用于评定方法检出限MDL。3.9定量限limitofquantification,LOQ样品中被测组分能被定量测定的昀低浓度或昀低量，此时的分析结果应能确保一定的正确度和精密度。注：与检出限（LOD）相类似，定量限（LOQ）也可以分成两个部分，仪器定量限和方法定量限。3.9.1仪器定量限instrumentalquantificationlimit,IQL仪器能够可靠检出并定量被分析物的昀低量。仪器定量限可定义为仪器能够对分析物进行可靠确认和定量的昀低浓度值。3.9.2方法定量限methodquantificationlimit,MQL在特定基质中在一定可信度内，用某一方法可靠地检出并定量被分析物的昀低量。方法定量CNAS-TRL-011:2020第6页共80页发布日期：2020年4月20日限可定义为在特定基体中在某一可信度内对分析物能进行可靠确认和定量的昀低浓度值。3.10精密度precision在规定条件下，对同一类似被测对象重复测量所得示值或测得的量值间的一致程度。3.11中间精密度intermediateprecision在一组测量条件下的测量精密度，这些条件包括相同的测量程序、相同地点并且对相同或相似的被测对象在一长时间段内重复测量，但可包含其它相关条件的改变。3.12灵敏度sensitivity测量系统的示值变化除以相应被测量的量值变化所得的商。注1：测量系统的灵敏度可能取决于被测量的量值。注2：所考虑的被测量的量值变化宜大于测量系统的分辨力。3.13测量区间measuringinterval在规定条件下，由具有一定的仪器的测量不确定度的测量仪器或测量系统能够测量出的一组同类量的量值。注1：测量区间的下限不应与“检出限”相混淆。注2：在某些领域，该术语也称“测量范围”，考虑到化学分析实验室的使用惯例，在本文件中采用“测量范围“。同时，后面的描述也改为“测量范围”。3.14重复性repeatability在相同测量程序、相同操作者、相同测量系统、相同操作条件和相同地点，并在短时间内对同一或相类似的被测对象重复测量的一组测量条件下获得的测量精密度。3.15再现性reproducibility在不同地点、不同操作者、不同测量系统，对同一或相类似被测对象重复测量的一组测量条件下获得的测量精密度。3.16自由度degreesoffreedom和的项数减去和中诸项数的约束数。3.17正确度trueness无穷多次重复测量所得测得的量值的平均值与一个参考量值间的一致程度。3.18偏倚bias系统测量误差的