第十一章--醛、酮、醌练习及答案

-1-第十一章醛、酮、醌1、用系统命名法命名下列化合物：答案：（1）2-甲基丙醛（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基-2-丙烯醛（4）4-羟基-3-乙酰基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮（7）1-苯基丙酮（8）反-2-甲基-4-乙基环己酮2、写出下列有机物的构造式：(1)2-methylbutanal(2)cyclohexanecarbaldehyde(3)4-penten-2-one(4)5-chloro-3-methylpentanal(5)3-ethylbenzaldehyde(6)1-phenyl-2-buten-1-one答案：3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由：(1)a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH2=CHCH2CH2CH3(2)-2-答案：(1)：CABD(2)：B(321)C(240)DA4、完成下列反应方程式：答案：-3-5、试设计一个最复合的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。答案：用Schiff试剂检验废水，阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在，再加多量浓硫酸，紫色不褪的话，示有甲醛。6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)Cl3CCHO(4)ClCH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO答案：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)(2)(5)(6)综合考虑：(1)(2)(5)(6)(4)(3)7、预料下列反应主要产物：答案：（1）该反应应遵守Cram规则，亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。（2）-4-该反应还原试剂体积较小，进攻位阻相差不大，以形成更稳定的产物为主。8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。答案：9、写出丙酮与苯肼反就的机制，并说明为什么弱酸性介质(pH~3.5)反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。答案：历程如下：过强的酸性将使反应物苯肼质子化成盐，失去亲核性。适当的酸性即使羰基质子化，又不使苯肼成盐。碱性条件下无法实现羰基的质子化，丙酮羰基碳上正电性下降，也对反应不利。10、对下列反应提出合适的机理：答案：（1）历程如下：-5-（2）历程如下：分子内羟醛缩合后脱水而成。11、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。试回答：(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。(2)拟出能解释上述反应的历程。(3)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(4)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？答案：(2)历程如下：(3)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。(4)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。(1)推测A的结构；-6-(2)用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？答案：二醇与酮在酸催化作用下容易发生缩酮化反应，除水有利于正反应方向的进行。A对碱稳定，遇稀酸生成原料的特征正是缩酮的性质。反应式如下：当用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验时，因构象问题无法形成稳定的五元环，故不能反应。13、答案：B的分子式为：C9H10O，不饱和度为［(2×9+2)-10］/2=5，应该含有苯环。IR在1690处有强吸收峰，说明分子中含有羰基；NMR中1.2处3H的三重峰表示含有一个甲基且其邻位有一个亚甲基，即含有-CH2CH3的结构单元。3.2处2H的四重峰进一步证明这一点。7.7处的5H多重峰意为一取代的苯环衍生物。B为：同现可推知：B′为：14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：(1)从乙醛合成1,3-丁二烯(2)由环己酮合成己二醛(3)由丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2(4)从乙醛合成：答案：（1）-7-（2）（3）（4）15、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：(1)CH3CH2C(CH3)=CH2(3)CH3CH2CH2CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH3(4)(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2(7)CH3COCH2CH2CH2OH(8)PhCH=C(CH3)2答案：（1）-8-（2）（3）（4）（5）（6）（7）-9-（8）（9）16、比较下列化合物C和D哪一个较稳定？为什么？从化合物E出发分别合成C和D，各应使用什么试剂？为什么？答案：要考察C和D的稳定性，必须写出其构象式，如下：从E出发制备D时，宜用体积较大的还原剂，如：LiBH(sec-Bu)3,此时还原剂只好从位阻较小的e键方向进攻；而合成C时，宜用体积较小的还原剂，如：LiAlH4，此时还原剂a或e键进攻均可以，而以形成更稳定的产物C为主。17、写出下列各化合物存在的酮式-烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方(如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定)：(1)乙醛(2)苯乙酮(3)乙醛与甲胺形成的亚胺(4)丁酮(5)乙酰丙酮-10-答案：18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：答案：(1)首先用2,4-二硝基苯肼试之，分ABCD分为醇类AB(无黄色沉淀)和羰基化合物类CD(黄色沉淀)；AB中A能发生碘仿反应形成碘仿沉淀，而B不行；CD中C能发生碘仿反应形成碘仿沉淀，而D不行。(2)首先用2,4-二硝基苯肼试之，有黄色沉淀生成者为A；能很快与硝酸银溶液反应生成白色沉淀者为B；再用浓H2SO4试之，能溶解的者为C，不溶解者为D。19、答案：该题在解题时注意：只有三个甲基及双键H之间不干扰偶合的特征，从而限定了F只为唯一的结构。-11-20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式：答案：(1)因为M+的m/e=98，所以，该化合物分子量为98。(2)UV：在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。(3)IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有C=C-C=O型的C=O存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有型C=C-C=O型的C=C存在。(4)NMR：δ=6.1ppm,示有-CH=C存在，δ=1.9ppm示有CH3CO存在，δ=2.1ppm示有C=C(CH3)2存在。综上所述，该有机化合物的结构式为: