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炼油生产中一般产生三种污水:含盐污水、含硫污水、含油污水。另外还有碱渣污水。含硫污水一般先经过污水汽提装置进行汽提,将硫化氢,氨从污水中气体出来后可以在常减压、催化吸收稳定等地方回用,剩余部分排至污水处理场。(H(Y1e5Oh%D+DK!S含油污水要先进行隔油处理,然后再进入下一道工序。除油后的污水与污水汽提净化水、含盐污水汇合,进入浮选隔油,然后再进入生化(这就是通常所说的污水处理老三套,隔油、浮选、生化),现在有更好的方法,隔油有斜板、浮选有溶气法、涡凹浮选、生化有A/O法、MBR法等。目前提倡再生水回用,MBR法流程较短,比较适合。.q!~&F*}-d$X0k$^'_1K;g碱渣污水处理难度较大,国内抚顺石化研究院发明了一种称为湿式氧化的较好处理方法,能大幅度去除恶臭和COD,然后再掺到老三套中一同处理。污水处理9.1污水来源及特性9.1.1化学产品回收系统8kv&Q5G*x1)蒸氨废水0q;],o:H4y5n)l4k(h蒸氨废水是剩余氨水经蒸氨塔蒸出氨后,从塔底排出的废水。剩余氨水来自从焦炉炭化室逸出的煤气冷凝液。剩余氨水产量等于装炉煤带入的表面水(约占干煤量的10%)和炼焦产生的化合水(约占干煤量的2%)之和扣除初冷器后煤气带走的水量后的数值。焦化污水主要来源于剩余氨水。蒸氨废水主要污染物参考含量(mg/L):酚-400~1500;T-CN~20;T-NH3-<3000;油-50~100。/r.l;r:q,W-VA&h:X2)粗苯分离水粗苯分离水的主要污染物参考含量(mg/L):COD-11230;酚-400;T-CN-600;T-NH3-4500;油-140。7b+W3T#P;e6K6P2t(S+W3)煤气终冷排污水终冷排污水是指煤气经最终冷却的冷凝水,一般占冷却煤气水量的15%。主要污染物参考含量(mg/L):COD-560;酚-33.2;T-CN-19.5;T-NH3-395;油-2.9。1W(p4q!I!p&s1`i3L4)硫铵结晶抽气冷凝水.C0i8g$g*Z+^@5h8g%F主要污染物参考含量(mg/L):,t;_,E1`2`C-L9z1WCOD-1710;酚-100;T-CN-20;T-NH3-300;油-100。5)脱硫吸收塔排水+z9B8Z0`.G4P9i6w主要污染物参考含量(mg/L):COD-1700;T-NH3-670;油-100。!|!e$A;v4Au'A4T9.1.2化产精制系统1)焦油蒸馏水0z!_4Z$D/d主要污染物参考含量(mg/L):+Vm-@;~/@.J$k/q/hCOD-29550;酚-3600;CN--300;SCN--145;T-NH3-5500;油-110。苯酸洗精制分离水主要污染物参考含量(mg/L):)Z!z+a?%]4i8_n/lCOD-1000;酚-100;CN--70;NH3-100;酚-100。苯加氢精制分离水:N4J)X/D#k4Z&l1P主要污染物参考含量(mg/L):;V4W2N,r/P)kCOD-5950;酚-30;CN--20;SCN--20;T-NH3-2500。%A/S;f:_,FX酚盐分解分离水主要污染物参考含量(mg/L):COD-41300;酚-2600;油-85。吡啶精制分离水主要污染物参考含量(mg/L):COD-1150;CN--300。.G;A7e.w/k沥青焦分离水*r/A7Ff)|'[6b+a主要污染物参考含量(mg/L):COD-37800;酚-7040;T-CN--1623;'i.I3t;]8c3qSCN--1095;T-NH3-11695;油-350。沥青池排水+S&_:L]3xc4a:T5j'?主要污染物参考含量(mg/L):COD-410;酚-70;SCN--120;T-NH3-30;油-30。9.1.3其它煤气水封排水;地坪清扫水;扫汽冷凝水;化验室排水;清洗油品槽排水等。2O*@gl1C综上可见,焦化污水污染物种类多,成分复杂,含量最多的是酚类化合物,氰化合物和氮化合物。5\(y)x6y;l9a:t9.2焦化污水的危害焦化污水是一种污染范围广、危害性大的工业污水。其危害性主要表现在以下几方面:8q:N(Y]+z2T9.2.1对人体的毒害作用焦化污水中含有的酚类化合物是原型质毒物,可通过皮肤、粘膜的接触吸入和经口服而侵入人体内部。它与细胞原浆中蛋白质接触时,可发生化学反应,形成不溶性蛋白质,而使细胞失去活力。酚还能向深部渗透,引起深部组织损伤或坏死。低级酚还能引起皮肤过敏,长期饮用含酚污水会引起头晕、贫血以及各种神经系统病症。在多环芳烃中,有的被证实具有致癌、致突变和致畸特性,已经引起人们的关注。9.2.2对水体和水生物的危害,~7q8f*X,S/[3p焦化污水主要含有有机物。绝大多数有机物具有生物可降解性,因此能消耗水中溶解氧。当氧浓度低于某一限值,会导致鱼群大量死亡。当氧消耗殆尽时,将造成水质**,严重地影响环境卫生。水中含酚0.1~0.2mg/L时鱼肉有酚味,浓度高时引起鱼类大量死亡,甚至绝迹。酚的毒性还可以大大抑制水体其它生物(如细菌、海藻、软体动物等)的自然生长速度,有时甚至会停止生长。焦化污水中其它物质如油、悬浮物、氰化物等对水体与鱼类也都有危害,含氮化合物能导致水体富营养化。(o&]6[,h$C9.2.3对农业的危害/Z#d2t&A3b%O8t&_6b'G6N;^用未经处理的焦化污水直接灌溉农田,将使农作物减产和枯死,特别是在播种期和幼苗发育期,幼苗因抵抗力弱,含酚的水使其霉烂。用未达到排放标准的污水灌溉,收获的粮食和果菜有异味。污水中的油类物质堵塞土壤孔隙,含盐量高使土壤盐碱化。9.3焦化污水的治理,R(_*A4I!e'K1L+p7v从各工序排出的污水,水质不同。按含污染物的浓度及生物可降解性,通常将污水分为三部分,分别进行处理:某些高浓度有机污水,如焦油蒸馏和酚精制的分离水,含有生物不能降解的物质,一般用焚烧分解的方法处理;其余这类污水与剩余氨水混合后一同送蒸氨工序,最后以蒸氨废水的形式排出,再进行生化处理;低浓度的污水,通常当作蒸氨废水生化处理的稀释水。近年来,蒸氨废水几乎成为化产工艺排出的唯一一种高浓度焦化污水,它也是焦化废水的主要来源。由于煤气终冷由开放式变为密闭式循环,蒸氨废水的量已由原来占工艺外排废水的30%~50%提高到60%~90%。经处理后的外排污水水质(mg/L):酚≤0.5;氰≤300;CODcr≤150;氨氮≤15;油≤5;悬浮物≤30;PH-6.5~**。3{/@*m2P,g9.4污染物浓度的表示法污水中的污染物一般是有机和无机化合物的复杂混合物,要进行全分析是很困难的。常采用综合指标间接表示其含量。这些综合指标有生化需氧量(BOD)、化学需氧量(COD)等。9.4.1生化需氧量(BOD)+R)M'F-K;R系指在好气条件下,细菌分解可生物降解的有机物质所需的氧量,单位mg/l。BOD试验可看作是湿式氧化过程。氧化过程进行的很慢,而且具有明显的阶段性。在第一阶段,主要是有机物被转化为无机的CO2、H2O和NH3,故也称无机化阶段。在第二阶段,主要是氨依次被转化为亚硝酸盐和硝酸盐,故也称硝化阶段。一般有机物在20℃的环境中,需要20天左右才能基本完成第一阶段的氧化分解过程,这在实际应用上是有困难的。因此,以5天作为测定生化需氧量的标准时间,以BOD5表示。9.4.2化学需氧量(COD)系指污水在酸性溶液中被化学氧化剂高锰酸钾或重铬酸钾氧化有机物所需要的氧量,分别用CODMn和CODCr表示,单位mg/l。化学需氧量几乎可以表示有机物被全部氧化所需的氧量。测定不受水质的影响,2~3h即可完成。目前多数国家采用CODCr法9.5生物处理工艺有关名词解释1)水力停留时间水力停留时间是指进入生物处理装置的污水在装置内的停留时间,以tHRT表示。如果反应器的有效容积为V(m3),进水流量为Q(m3/h),则tHRT=。9D!H#y3d%R2)混合液悬浮固体(MLSS)浓度3g0\.sI&g/p8G混合液悬浮固体浓度系指曝气池中1升混合液所含悬浮固体(活性污泥)的量,以mg/l或g/l表示。亦即污泥浓度。它主要包括活性微生物、微生物自身氧化的残留物、吸附在活性污泥上的不能被微生物降解的有机物和无机物。工程上以MLSS作为间接计量活性污泥微生物的指标。在混合液悬浮固体中的有机物的量,常被称为混合液挥发性悬浮固体(MLVSS)MLVSS表示的活性污泥微生物量比用MLSS表示更切合实际。就污水处理而言,污泥浓度高,运转较安全,泡沫少,曝气池容积也可以缩小,但污泥浓度过高,混合液黏滞度变大,氧的吸收率下降,污泥与水分离困难。常规方法,浓度控制在2~4g/l。3)生化处理的负荷&Q#^#{9`6D:R]1K生化处理的负荷有两种表示法9b$S+S9p(A(1)污泥负荷(SLR或Ls)单位质量的活性污泥,在单位时间内所能承受的污染物量。%~8}+z;u1b5[9c&W例如:#t!W5k*o3V(o8]8c4C,ABOD5污泥负荷,单位是kgBOD5/kgMLSS﹒do%J;r&p'o)v4vCOD污泥负荷,单位是kgCOD5/kgMLSS﹒dNH3-N污泥负荷,单位是kgNH3-N/kgMLSS﹒d)a.a8M)|/{(2)容积负荷(VLR或Lv)单位处理装置的有效容积在单位时间内所能承受的污染物量。例如:BOD5容积负荷,单位是kgBOD5/m3﹒dCOD容积负荷,单位是kgCOD5/m3﹒dNH3-N容积负荷,单位是kgNH3-N/m3﹒d.P,x+E+g*|4)污泥容积指数(SVL或Iv)污泥容积指数是表示污泥沉降性能的参数。其定义是生化装置中的污泥悬浮液在静置30min的情况下,1克活性污泥所占的体积(ml),单位是ml/g。污泥容积指数能反映活性污泥的松散程度和凝聚沉降性能。污泥指数过低,说明泥粒细小紧密,含无机物多,缺乏活性和吸附能力;污泥指数过高,说明污泥太松散,沉降性能差,有可能发生或已经发生膨胀。5)污泥沉降比(SV).v9B!|)B!`0x污泥沉降比系指曝气池混合液在100ml量筒中,静置30min后,沉降污泥与混合液之体积比(%)。正常污泥在静置30min后,一般可达到它的最大密度。污泥沉降比主要反映混合液中污泥数量的多少,可以用来控制污泥的排放时间和排放数量。性能良好的活性污泥,沉降比在15%~40%。4_-vj:O%O7r*m.[6)溶解氧(DO)2W2p%X'i2^3i%s'I9n3H溶解于水中的分子状态氧为溶解氧,单位是mg/l。淡水在1个大气压下,20℃时溶解氧极限值为9.2mg/l,污水则远远低于此值。7)活性污泥回流比)y7V7^(f7I4R$N3D1y-\活性污泥回流比是活性污泥回流量与曝气池处理水量的比。污泥回流的作用是保证有足够的微生物与进水混合,维持合理的污泥负荷。回流的污泥是二次沉淀池沉淀的污泥,一般回流到曝气池的起端。2[4\$CI4B3s,G:U8)污泥龄(ts)污泥龄是指活性污泥在曝气池中的平均停留时间,可用下式表示::B.r'Q0G5CH(O,m0i0Z污泥龄=污泥龄和增殖有密切关系,可用污泥龄控制剩余污泥量。污泥龄还可以反映微生物的组成,世代时间比污泥龄长的微生物在系统中将被逐渐淘汰。7S:u/h%\2\5C-h对污泥龄变化最敏感的是活性污泥的沉淀性能。当污泥龄很小时,微生物多呈游离状,能够产生凝聚作用的微生物不能在系统中存活,活性污泥的沉淀性能将恶化。反之,污泥龄过长时,活性污泥在二次沉淀池内长期缺氧,污泥絮凝体将遭到解体破坏。活性污泥的活性同样也和污泥龄有关,污泥龄增高,其中主要由衰死细菌细胞残骸组成的惰性物质越积越多。虽然在系统中活性污泥的浓度很高,但是在污泥中存活的具有降解底物功能的活体数却较少。9)表面负荷&x'K8E8t!C.g5z,Q4T(g表面负荷是指单位沉淀池面积在单位时间内所能处理的污水量,单位为m3/m2﹒h.。9.6影响微生物生长的因素2h1^:D/[4U/o1z;n9.6.1营养通过对细菌的细胞化学组
本文标题:炼油污水处理工艺
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