各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。表4－6不同取代基时CH3X、CH2X和CHX的质子化学位移（/ppm）XCH3XCH2XCHX－R0.91.31.5－CH＝CH21.71.92.6－CH＝CH－CH＝CH21.8CH2＝CH－C＝CH22.02.22.3－CH＝N－2.0--－CCH2.02.2-－COOR，－COOAr2.02.12.2－CN2.02.52.7－CONH2,－CONR22.02.02.1－COOH2.12.32.6－COR2.12.42.5－SH，－SR2.12.42.5－I2.23.14.2－NH2，－NR22.12.52.9－CHO2.22.22.4－Ph2.32.62.9－Br2.63.34.1－NHCOR，－NRCOR2.93.33.5－Cl3.03.44.0－OCOR3.64.15.0－OR3.33.33.8－N+R33.33.43.5－OH3.43.63.8－OAr3.73.94.0－OCOAr3.94.25.1－NO24.34.44.6注：表中R表示烷基，Ar表示芳香基。表4－7取代基X对位CH3、CH2、CH质子化学位移值的影响XCH3-C-XCH2-C-XCH-C-XXCH3-C-XCH2-C-XCH-C-X－C＝C－0.10.10.1－Br0.80.60.25-COOH,-COOR0.20.20.2－NHCOR0.10.10.1－CN0.50.40.4－Cl0.60.40－CONH20.250.20.2-OH,-OR0.30.20.2-COR,-CHO0.30.20.2－OCOR0.40.30.3-SH,-SR0.450.30.2－OPh0.40.350.3HRRR顺反同-NH2,-NHR,-NR20.10.10.1－F0.20.40.1－I1.00.50.4－NO20.60.80.8－Ph0.350.30.3注：此表必须与表4－6一起使用。将此表中查得的数据与表4－6中查得的相关数据相加。（2）烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算，常用的有舒里公式：H＝0.23＋（4－21）表4－8舒里公式中各取代基的值取代基值取代基值取代基值－H0.17R－CC－CC1.65－OR2.36－CH30.47－CONR21.59－NO22.46－CH2R0.67－SR1.64－Cl2.53－CF31.14－CN1.70－OH2.56－C＝C－1.32－COR1.70－N＝C＝S2.86R－CC1.44－I1.82－OCOR3.13－COOR1.55－Ph1.85―OPh3.23Ar－CC1.65－S－CN2.30－F3.60－NR21.57－Br2.332.烯氢的化学位移值烯烃的结构通式可以表示如下,其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式（4－22）计算。C＝C－H＝5.28＋S（4－22）式中，5.28是乙烯质子的值，S是乙烯基上各取代基R同、R顺和R反对烯氢化学位移影响之和。R同、R顺和R反的值见表4－9。表4－9取代基对烯氢化学位移值的影响取代基R同、R顺R反取代基R同R顺R反－H000－COOH1.001.350.74烃0.44-0.26-0.29-COOH（共轭）0.690.970.39环烃0.71-0.33-0.30－COOR0.841.150.56－CH2O0.67-0.02-0.07-COOR（共轭）0.681.020.33－CH2I0.67-0.02-0.07－CHO1.030.971.21－CH2S0.53-0.15-0.15－CON1.370.930.35－CH2Cl0.720.120.07－COCl1.101.410.99－CH2Br0.720.120.07―OR1.18-1.06-1.28－CH2N0.66-0.05-0.23－OCOR2.09-0.40-0.67－CC－0.500.350.10－Ph1.350.37-0.10－CN0.230.780.58－Br1.040.400.55―C＝C－0.98-0.04-0.21－Cl1.000.190.03-C=C-（共轭）1.260.08-0.01－F1.03-0.89-1.19－C＝O1.101.130.81－NR20.69-1.19-1.31-C＝O（共轭）1.061.010.95－SR1.00-0.24-0.043.苯环上质子的化学位移值与烯氢化学位移值的计算类似，苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算：＝7.26＋Zi（4－23）式中，7.26是没有取代的苯环上质子的值，Zi是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之和，Zi不仅与取代基的种类有关，而且与取代基的相对位置有关。各种取代基的Zi值列入表4－10中。表4－10取代基对苯环上质子化学位移值的影响取代基Z2Z3Z4取代基Z2Z3Z4-H000-NHCH3-0.80-0.22-0.68-CH3-0.20-0.12-0.22-N(CH3)2-0.66-0.18-0.67-CH2CH3-0.14-0.06-0.17-NHNH2-0.60-0.08-0.55-CH(CH3)2-0.13-0.08-0.18-N=N-Ph0.670.200.20-C(CH3)30.02-0.08-0.21-NO0.580.310.37-CF30.320.140.20-NO20.950.260.38-CCl30.640.130.10-SH-0.08-0.16-0.22-CHCl2000-SCH3-0.08-0.10-0.24-CH2OH-0.07-0.07-0.07-S-Ph0.06-0.09-0.15-CH＝CH20.06-0.03-0.10-SO3CH30.600.260.33-CH=CH-Ph0.15-0.01-0.16-SO2Cl0.760.350.45-CCH0.15-0.02-0.01-CHO0.560.220.29-CC-Ph0.190.020-COCH30.620.140.21-Ph0.370.200.10-COC(CH3)30.440.050.05-F-0.260-0.20-CO-Ph0.470.130.22-Cl0.03-0.02-0.09-COOH0.850.180.27-Br0.18-0.08-0.04-COOCH30.710.110.21-I0.39-0.210-COO-Ph0.900.170.27-OH-0.56-0.12-0.45-CONH20.610.100.17-OCH3-0.48-0.09-0.44-COCl0.840.220.36-O-Ph-0.29-0.05-0.23-COBr0.800.210.37-OCOCH3-0.250.03-0.13-CH=N-Ph～0.6～0.2～0.2-OCO-Ph-0.090.09-0.08-CN0.360.180.28-OSO2CH3-0.050.07-0.01-Si(CH3)30.22-0.02-0.02－NH2-0.75-0.25-0.65-PO(OCH3)20.480.160.24