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物理化学总复习第1页共35页第七章电解质溶液1.按导体导电方式的不同而提出的第二类导体,其导电机理是:(A)电解质溶液中能导电的正负离子的定向迁移。(B)正负离子在电极上有氧化还原作用的产生(电子在电极上的得失)。2.按物体导电方式的不同而提出的第二类导体,对于它的特点的描述,那一点是不正确的?答案:A(A)其电阻随温度的升高而增大(B)其电阻随温度的升高而减小(C)其导电的原因是离子的存在(D)当电流通过时在电极上有化学反应发生3.描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系是:答案:C物理化学总复习第2页共35页(A)欧姆定律(B)离子独立移动定律(C)法拉第定律(D)能斯特定律4.0.1mol.kg-1的Na3PO4水溶液的离子强度是:210.62iiImZ;0.001m的36K[Fe(CN)]的水溶液的离子强度是:210.0062iiImZ。5.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.dm-3和0.10.01mol.dm-3的同种电解质溶液,其电阻分别为1000Ω和500Ω,则它们的摩尔电导之比为:答案:B(A)1:5(B)5:1(C)1:20(D)20:11222115:1RcRc6.在25℃无限稀释的水溶液中,离子摩尔电导最大的是:答案:D(A)La3+(B)Mg2+(C)NH+4(D)H+7.电解质溶液的摩尔电导可以看作是正负离子的摩尔电导之和,这一规律只适用于:(A)强电解质(B)弱电解质(C)无限稀溶液(D)m=1的溶液答案:C8.科尔劳施定律认为电解质溶液的摩尔电导与其浓度成线性关系为)c1(mm。这一规律适用于:答案:B(A)弱电解质(B)强电解质的稀溶液(C)无限稀溶液(D)m=1的溶液9.0.1m的CaCl2水溶液其平均活度系数=0.219,则离子平均活度为:答案:B物理化学总复习第3页共35页(A)3.476×10-3(B)3.476×10-2(C)6.964×10-2(D)1.385×10-210.在HAc电离常数测定的实验中,直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的:(A)电导率(B)电阻(C)摩尔电导(D)电离度答案:B11.对于0.002m的Na2SO4溶液,其平均质量摩尔浓度m是:3343.17510mm。12.已知25℃时,NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导m分别为:1.499×10-2、2.487×10-2、1.265×10-2(S.m2mol-1),则NH4OH的m(S.m2mol-1)为:答案:B(A)0.277×10-2(B)2.721×10-2(C)2.253×10-2(D)5.25×10-213.Ostwald稀释定律表示为2mcmmmcK(),它适用于:答案:C(A)非电解质溶液(B)强电解质溶液(C)电离度很小的1—1型弱电解质溶液(D)无限稀释的电解质溶液14.在25℃时,0.002mol.Kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数1)(与0.002mol.Kg-1的CaSO4溶液的平均活度系数2)(的关系为:答案:A物理化学总复习第4页共35页(A)1)(2)((B)1)(2)((C)1)(=2)((D)无法比较15.在25℃时,一电导池中盛以0.01mKCl溶液,电阻为150Ω;盛以0.01mHCl溶液,电阻为51.4Ω。已知25℃时,0.01mKCl溶液的电导率为0.140877S.m-1,则电导池常数)Al(=121.13Rm;0.01mHCl的电导率=11()0.411112.lSmRA,摩尔电导m=20.0411112..molSmc。16.在18℃时,已知Ba(OH)2、BaCl2和NH4Cl溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为0.04576、0.02406和0.01298S.m2.mol-1,试计算该温度时NH4OH溶液的无限稀释时的摩尔电导m=0.02383S.m2.mol-1。17.25℃时,测出AgCl饱和溶液及配制此溶液的高纯水的电导率分别为3.41×10-4S.m-1和1.60×10-4S.m-1,已知AgCl的相对分子量为143.4,则在25℃时AgCl的电导率为=241.8410HOS.m-1,查表得25℃时AgCl的无限稀释时的摩尔电导为m=0.01383S.m2mol-1,AgCl饱和溶液的浓度c=5.1.30910AgClmAgClmoldm-3,饱和溶解度S=Mc=31.87710g.dm-3,AgCl的溶度积KSP=31.7110mol2dm-6。物理化学总复习第5页共35页第八章可逆电池的电动势1.可逆电池所必须具备的条件是(1)电池反应互为可逆(2)通过电池的电流无限小。2.在25℃时,电池反应)l(OH)g(O21)g(H222所对应的电池的标准电动势为01E,则反应)g(O)g(H2)l(OH2222=所对应的电池的标准电动势02E是:答案:C(A)02E=-201E(B)02E=201E(C)02E=-01E(D)02E=01E3.已知25℃时,0Zn/Zn2=-0.7628V、0Cd/Cd2=-0.4029V、0I/I2=0.5355V、0Ag/Ag=0.7991V。则当以Zn/Zn2+为阳极组成电池时,标准电动势最大的电池是:(A)Zn|Zn2+||Cd2+|Cd(B)Zn|Zn2+||H+|H2,Pt(C)Zn|Zn2+||I-|I2,Pt(D)Zn|Zn2+||Ag+|Ag答案:D4.在25℃时,若要使电池)a)(Hg(Pb|)aq()NO(Pb|)a)(Hg(Pb2231的电池电动势E为正值,则Pb在汞齐中的活度:答案:A(A)一定是a1a2(B)一定是a1=a2(C)一定是a1a2(D)a1和a2都可以任意取值物理化学总复习第6页共35页5.电池在恒定温度、恒定压力的可逆情况下放电,则其与环境间的热交换为:答案:C(A)一定为零(B)H(C)ST(D)与H和ST均无关6.已知反应TleTl的01=-0.34V;反应Tle3Tl3的02=0.72V;则反应Tle2Tl3的03是:1.25V。7.已知298K时,反应Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-的0为0.2676V,反应AgCl+e=Ag+Cl-的0为0.2224V,则当电池反应为Hg2Cl2+2Ag=2AgCl+2Hg时,其电池的标准电动势为:0.0452V。8.已知25℃时,0(Fe3+/Fe2+)=0.77V;0(Sn4+/Sn2+)=0.15V,今若利用反应2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+组成电池,则电池的标准电动势E0为:答案:B(A)1.39V(B)0.62V(C)0.92V(D)1.07V9.298K时电池Pt,H2|H2SO4(m)|Ag2SO4,Ag的E01为0.627V,而Ag++e=Ag的02为0.799V,则Ag2SO4的活度积KSP为:答案:D(A)3.8×10-17(B)1.2×10-3(C)2.98×10-3(D)1.53×10-6物理化学总复习第7页共35页10.电池0022,()|()|(),PtHpHClaqOpPt的电池反应为:002221()()()2HpOpHOl其25℃时的0E为1.229V,则电池反应的标准平衡常数0K为:答案:C(A)1.44×1083(B)6.15×1020(C)3.79×1041(D)1.13×101811.25℃时,电池反应Ag+21Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V,反应所对应的rmS为32.9JK-1,则该电池电动势的温度系数P)TE(为:答案:D(A)1.70×10-4(B)1.1×10-6(C)1.01×10-1(D)3.4×10-412.在25℃时,电池(Pt)H2(p0)|溶液|甘汞电极,当溶液为磷酸缓冲溶液(已知pH=6.86)时,E1=0.7409V。当为待测时,E2=0.6097V。则待测溶液的的pHx=4.64.13.25℃时,电池22()|()|()()AgAgClsKClmHgClsHgl的电动势0.0455EV,41()3.3810.pEVKT。该电池的电池反应为:221()()()()2AgsHgClsAgClsHgl。该温度下的mrG=4391Jmol-1;mrS32.62JK-1mol-1;mrH5329Jmol-1;RQ9720Jmol-1。14.某一电池反应,如果计算得出其电池电动势为负值,表示此电池反应是:答案:B物理化学总复习第8页共35页(A)正向进行(B)逆向进行(C)不可能进行(D)反应方向不确定15.当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池中自发进行,则:答案:D(电池发应自发条件E大于0)(A)E为负值(B)E0为负值(C)E为零(D)上述都不结论均不是16.盐桥的作用是。答案:A(A)将液接界电势完全消除(B)将不可逆电池变成可逆电池(C)使双液可逆电池的电动势可用能斯特(Nemst)方程进行计算。17.已知在25℃下,有反应022AgBr(s)H(p)2Ag(s)2HBr(0.11m,0.910)。已知0Br|AgAgBr=0.0711V(1)将上述反应设计成一电池,写出电池表示式、电极反应、电池反应。(2)求上述电池的E、rmG、0K,并判断此反应能否自发?(3)将上述反应写成)910.0,m11.0(HBr)s(Ag)P(H21)s(AgBr02,求算E、rmG、0K,并与(2)求出的E、rmG、0K进行比较,说明其原因。解:设计电池:02()()|(0.10.910)|()()PtHpHBrmAgBrsAgs、负极:02()22()HHpeHm物理化学总复习第9页共35页正极:2()22()2()BrAgBrseAgsBrm电池发应:022AgBr(s)H(p)2Ag(s)2HBr(0.11m,0.910)222000//()20ln()ln()AgHBrAgBrAgHBrHHgHAgBraaRTRTEEapnFFap28.314298(0.07110)ln(0.110.910)0.189396500V20.18939650036535rmGnEFJ00020.071196500exp()exp()exp()254.38.314298rmGnEFKRTRT由于365350rmGJ,电池反应能够自发。(2)如果反应为:021AgBr(s)H(p)Ag(s)HBr(0.11m,0.910)2则:22000/1/()20ln()ln()HBrAgBrAgHBrHHgHRTaRTEEapFFp28.314298(0.07110)ln(0.110.910)0.189396500V0.18939650018267.5rmGnEFJ0000.071196500exp()exp()exp()15.958.314298rmGnEFKRTRT(3)电池电动势E是强度性质的物理量,和方程式写法无关,不变;rmG是容量性质的物理量,和反应进度有关,是原来的一半;标准平衡常数是和方程式写法有关的物理量。18.在压力为101.325kPa下,反应)s(Th)s(CaO2)s(ThO)l(Ca22在电池中进行时,在1375K和1275K的mrG分别是—20.92和—物理化学总复习第10页共35页28.48kJ.mol-1。(1)计算电池反应在1375K的0K、0mrG、0mrH和0mrS,并计算电池在该温度恒温可逆操作时的可逆Q和电功W。(2)计算在101.3
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