分析化学试卷及答案

第1页共6页分析化学试题（四）一．填空题（每空1分，共30分）1．根据分析的对象可将分析化学分为，。2．误差按其性质的不同可分为两类和。3．97.31ml0.05480mol/L碘溶液和97.27ml0.1098mol/LNa2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是色。4．定量分析中常用的分离方法有，，。5．无机物试样的分解常用的方法有，和半熔法。6．摩尔法确定终点的指示剂是，佛尔哈德法用的指示剂是，法扬司法用的指示剂是。效应，使沉淀的溶解度减小。在实际工作中，氧化还原指示剂In变色的电位范围为V。符合吸收定律的有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数（指出相同或不同），在波长下，数值最大。10．电位法是利用电池与试液中之间一定量的数量关系，从而测得离子活度的。11．在电位滴定中常用的指示电位是和。12．在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受和变宽的影响。13．柱温度直接影响色谱分离和分析时间，柱温度升高会使变差。14.某化合物能溶于乙腈,也能溶于庚烷中,且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间,则选用__________溶剂较,因为____________。15.色谱法按固定相的固定方式分类,除柱色谱法以外,还有____________________和_________________________。16.试比较CH3COHO和CH3CHO分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基____________。17.用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比第2页共6页20%的标准溶液作参比溶液,则该试液的透射比应等于_______。二．选择题（每空1分，共25分，打“*”者为多选）1．为标定硫代硫酸钠溶液的浓度，宜选择的基准物是（）A分析纯的双氧水B分析纯高锰酸钾C分析纯重铬酸钾D分析纯铬酸钾2．已知HCN的Ka=6.2×10-10，则CN-的pKb为（）A3.21B4.79C3.79D9.213．pH=1和pH=3的两种强电解（互不反应）溶液等体积混合后，溶液的pH值为）A1.0B1.5C2.0D1.34．EDTA相当于几元酸？（）A3B4C5D65．在下列电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是（）ACe4+/Ce3+BSn4+/Sn2+CFe3+/Fe2+DFe(CN)63-/Fe(CN)64-6．为获得纯净易过滤和洗涤的晶形沉淀，要求（）A沉淀时聚集速度大而定向速度小B溶液的相对过饱和度大C以沉淀时聚集速度小，而定向速度大D沉淀的溶解度要小。7．在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的A值为（）A0.378B0.434C0.500D1.008．已知HAc的pKa=4.74，含有1mol/LHAc和1mol/LNaAc的缓冲溶液的pH值为A4.69B4.79C4.82D4.749．2.180是几位有效数字）A2B3C4D510.用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合碱，现取一定体积该试液，用HCl标准液滴定，以酚酞作指示剂，用去HCl第3页共6页8.02ml，然后加入甲基红继续滴至橙色，又用去20.50ml则此溶液的组成是ANa3PO4BNa2HPO4CNaOH+Na3PO4DNa3PO4+Na2HPO411．pH玻璃膜电极的电位的产生是由于（）AH+离子透过玻璃膜B电子的得失CH+得到电子D溶液中H+和硅胶层中的H+发生交换ENa+得到电子12.用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子、溴离子，碘离子时，可用做参比电极的是A银电极B卤化银的离子选择电极C饱和甘汞电极D玻璃电极E铂电极13．空心阴极灯的主要操作参数是（）A灯电流B灯电压C阴极温度D内充气体压力E阴极线和射强度14*．原子吸收的定量方法————标准加入法，消除下列哪种干扰（）A分子吸收B背景吸收C光散射D基体效应E物理干扰15*.在气液色谱中，首先流出色谱柱的是（）A吸附能力小的B脱附能力大的C溶解能力大的D挥发性大的E溶解能力小的16．从环已烷和苯的色谱图中得到死体积Vm=4，VR环已烷=10.5，VR苯=17计算苯和环已烷的相对保留值V苯—环（）A0.5B0.62C1.62D2.0E2.6317．设电对MnO4—/Mn2+在pH=1时的条件电位为E01，在pH=4时为E02则：AE01E02BE01E02CE01=E02D无法比较18．已知氟化钙的Ksp=2.7×10-11，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯水中溶解度X×10-4mol/L，则X为（）A1.9B3.0C1.7D5.219．用指示剂确定终点，要使一元弱酸能被直接准确滴定（误差小于0.1%）则cKa必须不小于（）第4页共6页A6B10-8C10-6D10820*．在pH=10.0时，用0.010mol/LEDTA滴定0.010mol/L铜离子，至200%时，下面式子错误的是（）ApCu/=lgK/CaYBpCu/=-lgK/Clg[Cu/]=pK/CaYDlg[Cu/]=lgK/CuY21.在电热原子吸收分析中,多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除,扣除的背景主要是（）A原子化器中分子对共振线的吸收B原子化器中干扰原子对共振线的吸收C空心阴极灯发出的非吸收线的辐射D火焰发射干扰22.某一化合物在UV光区无吸收,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰:3400~3200cm-1(宽而强),1410cm-1，则该化合物最可能是A羧酸B伯胺C醇D醚23.在原子吸收分析中,由于某元素含量太高,已进行了适当的稀释,但由于浓度高,测量结果仍偏离校正曲线,要改变这种情况,下列哪方法可能是最有效的？）A将分析线改用非共振线B继续稀释到能测量为C改变标准系列浓度D缩小读数标尺24.下列化合物中,C=O伸缩振动频率最高者为（）COCH3(1)(2)COCH3CH3CH3CH3(3)COCH3CH3(4)COCH3CH325.指出下列说法中哪个有错误?（）第5页共6页A荧光和磷光光谱都是发射光谱B磷光发射发生在三重态C磷光强度Ip与浓度c的关系与荧光一致D磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系三．计算（每题5分，共35分）1.某试样经分析含铝百分率为41.24，41.27，41.23，41.26求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为95%时的置信区间。已知置信度为95%时n=4，t=3.182.已知醋酸的pKa=4.74，求0.10mol/LHAc的pH值和水溶液中所有组分的浓度。3.假设镁离子与EDTA的浓度皆为10-2mol/L，在pH=6时，镁与EDTA络合条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合等副反应）？并说明在此PH值下能否用EDTA标准溶液滴定镁离子？若不能滴定，求允许的最小pH值。（已知lgKMgY=8.69）pH567899.510lgαY(H)6.454.653.322.271.280.830.454.计算在1mol/LHCl溶液中用铁离子溶液滴定Sn2+的计量点电位和电位突跃范围（已知1mol/LHCl中,E0/(Fe3+/Fe2+)=0.68伏,E0/(Sn4+/n2+)=0.14伏）=0.68V,)，=0.14V5．某种钠敏电极的选择性参数KNa+,H+约为30，如用这种电极测定pNa=3的钠溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH必须大于几？6．用0.20A电流通过电解池,电解硝酸铜酸性溶液,通电时间为12min,在阴极上析出0.035g铜,阳极上产生8.30mL氧(在标准状态下),求极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率?7．当用火焰原子吸收测定浓度为10g/mL的某元素的标准溶液时，光强减弱了20％，若在同样条件下测定浓度为50g/mL的溶液时，光强将减弱多少？四.简答题（共10分）1．某有色溶液以水作参比，用2cm比色皿在前721型光度计上测得A=2.0，导致浓度测定误差较大，若使A值落在适宜的读数范围，可采取哪些措施？2．气相色谱检测器有哪些类型，各举例说明。3．简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。4．某一烃类化合物,质谱的分子离子峰m/e=102,其1H-NMR谱在=7.4(单峰,5H)和3.1(单峰,1H),以及IR吸收峰在2210cm-1和3310cm-1,推导该化合物的结构。一、填空题1.1.有机分析无机分析2.统误差随机误差3.无4.沉淀分离法溶剂萃取分离法层析分离法离子交换分离法5.溶解法熔融法6.铬酸钾铁铵钒吸附指示剂013/2FeFeE014/2SnSnE第6页共6页7.同离子效应8.E0‘±0.059/n9.不同最大吸收10.电动势离子活度11.甘汞电极银－氯化银电极12.多普勒变宽（或热变宽），劳伦兹（或碰撞变宽、压力变宽）13.分离效果14.庚烷，乙腈毒性较强。15.纸色谱，薄层色谱16.更高17.50％。二、选择题1.C2.B3.D4.D5.D6.C7.B8.D9.C10.D11.D12.CD13.A14.DE15.DE16.D17.A18.A19.B20.BD21.A22.C23.A24.B25.D三、计算题1.x=(41.24+41.27+41.23+41.26)/4=41.25d=(0.01+0.02+0.02+0.01)/4=0.015s=[(Xi-x)2/(n-1)]1/2=(0.0010/3)1/2=(0.00033)1/2=0.018µ=x±ts/n1/2=41.25±(3.18×0.018)/51/2=41.25±0.029(x代表平均值)2.因为c×Ka=0.1×10-4.74=10-5.7410Kwc/Ka=0.10/10-4.74=103.74105所以[H+]=(cKa)1/2=(0.10×10-4.74)1/2=10-2.87pH=2.87[OH-]=102.87-14=10-11.13=7.41×10-12mol/L因为cKa10Kw（水的离解忽略）所以[Ac-]=[H+]=1.35×10-3mol/L所以[HAc]=0.10-1.35×10-3=9.87×10-2mol/L3.pH=6时，lgαY(H)=4.65,lgK/MgY=lgKMgY－lgαY(H)=8.69－4.65=4.046所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足lgK/MgY=lgKMgY－lgαY(H)≥6即lgαY(H)≤lgKMgY－6=2.69所以pH=7.64.Esp=(n1E1＋n2E2)/(n1＋n2)=(1×1.68＋2×0.14)/(1＋2)=0.32v突跃范围E20/＋0.059/n2·lg103～E10/＋0.059/n1·lg10-3所以0.14＋（0.059×3）/2～0.68－0.059×3即0.228v～0.503v5.[Na+]=10-3测量误差%=（kij×(aj)Zi/Zj）/ai所以3%=（30×（aj）1/1）/10-3解得aj=10-6即pH≥66.阴极上析出铜的电流效率:e/％＝〔Q／Q(总)〕×100＝〔(m×n×F)／M〕×100／Q(总)＝〔(0.035×2×96500)／63.5〕×100／(0.2×12×60)＝106.0×100／144.0＝73.9％阳极上放出氧的电流效率:e％＝〔Q／Q(总)〕×100＝〔(8.30×4×96500)／22400〕×100／(0.2×12×60)＝143.2×100／144.0＝99.3％7.ρ1=10g/mL时T1=80%ρ2=50g/mL时T2=?ρ1∝-lgT1c2∝-lgT2ρ1/ρ2=lgT1/lgT2lgT2=-0.484T2=32.8%则光强减弱了100%-32.8%=67.2%四、简答题1.1.换用0.5cm比色皿,示差法,把溶液稀释大约4倍。2.2.热导检测器氢火焰离子化检测器电子俘获检测器火焰光度检测器。3.其仪器装置中，灯光源以调制方式工作，检测器后的放大器采用与光源调制频率相匹配的交流放大器，它只对灯信号放大，而将来自火焰的直流发射信号滤去，从而消除其干扰。