有机化学课后答案

(十三)将下列的自由基按稳定性大小排列成序。⑴CH3⑵CH3CHCH2CH2CH3⑶CH3CCH2CH3CH3⑷CH3CHCHCH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴(一)完成下列反应式：(3)(CH3)2C=CH2+Br2NaCl水溶液(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OHBr++(4)CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CCHOHH(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-(5)CH3+Cl2+H2OCH3OHClCH3ClOH+(6)CH3CH3OHCH3CH3(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-(7)CH3CH2Cl2500Co(A)(B)CH3CH2ClHBrROORCH3CH2BrCl(9)CH3CH2CCH+H2OHgSO4H2SO4CH3CH2CCH3O(10)COOH+CH3COOHKMnO4CH=CHCH3(12)Br+Br2300Co(13)Br+NaCCH(14)C=CC6H5C6H5HHCH3CO3HCCOHC6H5HC6H5(六)在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1)(A)C=CHHCH(CH3)2CH3，(B)C=CHCH(CH3)2HCH3(2)(A)CH3，(B)CH3(3)(A)，(B)，(C)(4)(A)，(B)(5)(A)，(B)，(C)。(6)(A)CH3，(B)CH2(七)将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序：(1)CH3CHCH3Cl3CCHCH3(CH3)3C(A)(B)(C)(2)(CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C)解：(1)C＞A＞B(2)B＞C＞A(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1)CH3CH2CH2(2)(CH3)2CHCHCH3(3)(CH3)3CCHCH3(4)CH3(1)CH3CHCH3(2)(CH3)2CCH2CH3(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)CH3(4)(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3CH3CH3解：(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3CH3CH3CH3-H+CH3CH3CH3分子内亲电加成(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1)由1-丁烯合成2-丁醇解：CH3CH2CH=CH2H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH2CHCH3OHH2O(2)由1-己烯合成1-己醇解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH(1)B2H6(2)H2O2,OH-(3)CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3解：CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3Cl2(1mol)CH3CO3H500CoClCH2C=CH2CH3(4)由乙炔合成3-己炔解：HCCHCH3CH2CCCH2CH32C2H5Br2NaNH3(l)NaCCNa(5)由1-己炔合成正己醛解：CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH=CHOH(1)B2H6(2)H2O2,OH-CH3(CH2)3CH2CHO(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：CH3CH2CH2OHCH3CCHCH3CHCH2(1)B2H6(2)H2O2,OH-H2P-2CH3CH2CH2OCH=CH2HCCHKOH,(二十)某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。解：(CH3)2C=CCH2CH3CH3(A)(CH3)2C=CCH2CH3CH3(A)(1)O3(2)H2O,ZnKMnO4H+CH3CCH3+CH3CCH2CH3OOCH3CCH3+CH3CCH2CH3OO(二十一)卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。解：CH3CHCHCH3CH3BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=OCH3CH3COOHCH3CCH2CH3CH3Br(A)(B)(C)(D)(E)各步反应式：CH3CHCHCH3CH3BrCH3C=CHCH3CH3CH3C=OCH3CH3COOHCH3CCH2CH3CH3Br(A)(B)(C)(D)(E)NaOHC2H5OHKMnO4H+HBr+(二十三)有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。解：CH3CH2CCH(A)CH3CCCH3(B)各步反应式：CH3CH2CCH(A)+Br2CH3CH2CBr2CHBr2CCl4Ag(NH3)2NO3KMnO4CH3CH2CCAgCH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2COOH+CO2无色棕红色(灰白色)CH3CBr2CBr2CH3CH3CCCH3+Br2CCl4(B)CH3CCCH3KMnO42CH3COOHCH3CCCH3Ag(NH3)2NO3x无色棕红色(二十五)某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。解：CH3CHCCCH2CH2CH3CH3CH3CHCCHCH3(A)(B)(C)(D)(E)CH3CHCOOHCH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCH3CCH3O各步反应式：NaNH3(l)CH3CHCCCH2CH2CH3CH3CH3CHCCHCH3(A)(B)CH3CHCCNaCH3CH3CH2CH2BrCH3CHCCCH2CH2CH3CH3(B)KMnO4(C)(D)CH3CHCOOHCH3CH3CH2CH2COOH+CH3CHCCHCH3(A)(E)CH3CHCH3CCH3OH2SO4+H2OHgSO4第四章二烯烃和共轭体系习题(P147)(三)完成下列反应式：(1)+HOOCCH=CHCOOHCOOHCOOH(2)CHCH+(5)+RMgXMgX+RH(8)CH2Cl+CH2ClKMnO4H+,HOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl(A)(B)(9)CH3CH3hCH3CH3(十三)选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。(1)CH2Cl(2)COCOO(3)CH3CH3CCH3O(4)CH2ClClCl(5)COCOO(6)CNCN解：(1)CH2ClCH2Cl+(2)COCOOCOCOO+O2V2O5(3)O+CH3CH3CCH3O(4)CH2ClClClCH2Cl+CH2ClCl2(5)COCOOCOCOO+(6)+CNCNHHCNCN第五章芳烃芳香性(二)命名下列化合物：(3)NO2ClCH3(4)CH3CH3(5)ClCOOH(6)CH3(7)CH3NH2Cl(8)OHCH3COCH3(9)OHSO3HSO3HBr解(3)4-硝基-2-氯甲苯(4)1,4-二甲基萘(5)8-氯-1-萘甲酸(6)1-甲基蒽(7)2-甲基-4-氯苯胺(8)3-甲基-4羟基苯乙酮(9)4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸(三)完成下列各反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)+ClCH2CH(CH3)CH2CH3CCH3CH3CH2CH3AlCl3(2)+CH2Cl2AlCl3(过量)CH2(3)HNO3H2SO4NO2NO2+(主要产物)(4)HNO3,H2SO40CoO2N(5)BF3OH+(6)AlCl3CH2CH2O+CH2CH2OH(7)CH2O,HClZnCl2CH2CH2CH2CH2CH2Cl(9)C2H5BrAlCl3C(CH3)3(CH3)2C=CH2HFC(CH3)3C2H5K2Cr2O7H2SO4(CH3)3CCOOH(10)O3ZnH3O+CH=CH2OOCH2OCHCHO+CH2O(11)CH3COClAlCl32H2PtCOCH3(12)AlCl3CH2CH2CClOO(13)HFCH2CH2C(CH3)2OH(14)OOOAlCl3+(A)C(CH2)2COOHOZn-HgHCl(B)CH2(CH2)2COOH(15)FCH2ClCH2FAlCl3+(16)CH2CH3CH=CH2NBS,光CCl4KOHCHCH3BrCHCH2BrBrBr2CCl4(二十一)某烃的实验式为CH，相对分子质量为208，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物得苯乙醛，试推测该烃的结构。解：由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。由氧化产物知，该烃的结构为：CH2CH=CHCH2(二十四)按照Huckel规则，判断下列各化合物或离子是否具有芳香性。(1)Cl-(2)(3)环壬四烯负离子(4)(5)(6)(7)+(8)解：(1)、(3)、(6)、(8)有芳香性。