环氧值滴定法

一、化学分析法关于用化学分析环氧基的定量方法有很多研究报道，但有的试剂含有妨碍定量的官能基团，对溶剂的溶解度也不同，因此属于无普遍性的方法。一般最常用的方法是在适当的溶剂中，使用过量的盐酸与环氧基作用，定量生成氯醇，将过量的盐酸用碱滴定法定量，氯离子用硝酸银溶液进行电位滴定。常用的溶剂有丙酮、无水醚、吡啶等。有时不用盐酸，而用溴化氢酸、碘化钾与盐酸、过氯酸与季铵溴化物等为卤化剂，进行直接滴定。此外，也有以盐酸滴定环氧基与亚硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以乙酸滴定环氧基与硫代硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以过碘酸将环氧基变为缩水甘醇基而滴定过量的过碘酸的方法等，但是其适用范围有限，不常使用。下面介绍几种常用的主要的方法。(1)盐酸-丙酮法试剂:0.2mol/L盐酸—丙酮溶液：浓盐酸1.6ml与精制的丙酮100ml混合配制0.1mol/L氢氧化钠甲醇溶液。0.1mol/L氢氧化钠标准溶液。甲酚红指示剂：0.1S钠盐溶于50%乙醇100ml配制而成。中性乙醇：将甲酚红指示剂1ml加于乙醇100ml中，用0.1mol/L氢氧化钠甲醇溶液中和而成。测定方法精确称取2～4mg当量环氧基的环氧树脂试样，装入250ml密闭烧瓶中，用吸量管加0.2mol/L盐酸—丙酮溶液25ml，充分摇匀，使试样完全溶解，在室温下放置15min后，加入中性乙醇25ml，然后用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定过量的盐酸。甲酚红指示剂在乙醇丙酮溶液中，从粉红色先变成黄色，接着逐渐变为紫色为滴定终点。同样做一次空白试验。计算法:EEW=10000W/f（B-S）式中W———环氧树脂试样的质量，g；B———空白试验所需0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的体积，ml；S———试样滴定所需0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的体积，ml；f———0.1mol/L氢氧化钠标准溶液。（2）溴化季铵盐直接滴定法称取0.5～1.0g的环氧树脂试样，溶于10ml氯仿（或丙酮、苯、氯代苯等）溶剂中，再加入10ml四乙基溴化铵试剂及4滴0.1%的结晶紫指示剂，用0.1mol/L高氯酸—冰醋酸标准溶液滴定至绿色为终点。环氧当量按下式计算：式中W———环氧树脂试样的质量，g；N———高氯酸—冰醋酸标准溶液的浓度，mol/L；S———滴定所消耗的高氯酸—冰醋酸标准溶液的体积，ml。