2017年高考备考“最后30天”大冲刺-化学-专题8-化学反应原理综合大题专项-教师版

----大冲刺化学专题8化学反应原理综合大题专项1、研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。（1）CO可用于炼铁，已知：①Fe2O3（s）＋3C（s）===2Fe（s）＋3CO（g）ΔH1＝＋489.0kJ·mol－1，②C（s）＋CO2（g）===2CO（g）ΔH2＝＋172.5kJ·mol－1。则CO还原Fe2O3（s）的热化学方程式为。（2）分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池（以KOH溶液为电解液）。写出该电池的负极反应式：。（3）CO2和H2充入一定体积的密闭容器中，在两种温度下发生反应：CO2（g）＋3H2（g）CH3OH（g）＋H2O（g）。测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图所示。①曲线Ⅰ、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KIKⅡ。（填“”、“＝”或“”）②一定温度下，在容积相同且固定的两个密闭容器中，按如下方式加入反应物，一段时间后达到平衡。容器甲乙反应物投入量1molCO2、3molH2amolCO2、bmolH2、cmolCH3OH（g）、cmolH2O（g）若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍，要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等，且起始时维持化学反应向逆反应方向进行，则c的取值范围为。（4）利用光能和光催化剂，可将CO2和H2O（g）转化为CH4和O2。紫外光照射时，在不同催化剂（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下，CH4产量随光照时间的变化如图甲。在0～15h内，CH4的平均生成速率Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ从大到小的顺序为（填序号）。（5）以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂，可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图乙。①乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是___________。②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸，写出有关的离子方程式：____________________。解析（1）由盖斯定律可知，①－②×3得：Fe2O3（s）＋3CO（g）===2Fe（s）＋3CO2（g）ΔH＝ΔH1－3ΔH2＝－28.5kJ·mol－1。（2）燃料电池中可燃物CO是负极反应物，发生氧化反应失去电子，电极反应式为CO＋4OH－－2e－===CO2－3＋2H2O。（3）①从曲线上看，Ⅱ先到平衡，故Ⅱ的温度高，温度高CH3OH含量低，即温度升高平衡逆向移动，平衡常数减小，故KⅠKⅡ。②甲容器中，CO2（g）＋3H2（g）CH3OH（g）＋H2O（g）起始/mol1300变化/molx3xxx平衡/mol1－x3－3xxx----1－x＋3－3x＋x＋x＝4×0.8x＝0.4mol乙容器中，CO2（g）＋3H2（g）CH3OH（g）＋H2O（g）起始/molabcc相当/molc＋a3c＋b00由等效平衡可知：c＋a＝13＋c＋b＝3由反应逆向进行可知，c0.4又由极限法可知0.4c1。（4）由图甲可知，0～15h内，CH4产量ⅡⅢⅠ，故速率ⅡⅢⅠ。（5）由图乙小于300℃时，催化剂活性和乙酸的生成速率相同的变化趋势，大于300℃，乙酸乙酸的生成速率增大，催化剂活性下降，故乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是大于300℃。③Cu2Al2O4中Cu为＋1价，可被HNO3氧化。答案（1）Fe2O3（s）＋3CO（g）===2Fe（s）＋3CO2（g）ΔH＝－28.5kJ·mol－1（2）CO＋4OH－－2e－===CO2－3＋2H2O（3）①；②0.4c≤1（4）ⅡⅢⅠ（5）①300℃～400℃；②3Cu2Al2O4＋32H＋＋2NO－3===6Cu2＋＋6Al3＋＋2NO↑＋16H2O2、一氧化碳被广泛应用于冶金工业和电子工业。（1）高炉炼铁是最为普遍的炼铁方法，相关反应的热化学方程式如下：①4CO（g）＋Fe3O4（s）===4CO2（g）＋3Fe（s）ΔH＝akJ·mol－1②CO（g）＋3Fe2O3（s）===CO2（g）＋2Fe3O4（s）ΔH＝bkJ·mol－1反应3CO（g）＋Fe2O3（s）===3CO2（g）＋2Fe（s）的ΔH＝kJ·mol－1（用含a、b的代数式表示）。（2）电子工业中使用的一氧化碳常以甲醇为原料通过脱氢、分解两步反应得到。第一步：2CH3OH（g）HCOOCH3（g）＋2H2（g）ΔH0第二步：HCOOCH3（g）CH3OH（g）＋CO（g）ΔH0①第一步反应的机理可以用下图表示，中间产物X的结构简式为。②在工业生产中，为提高CO的产率可采取的合理措施有。（3）为进行相关研究，用CO还原高铝铁矿石，反应后固体物质的X－射线衍射谱图如图所示（X－射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同）。反应后混合物中的一种产物能与盐酸反应生产两种盐，该反应的离子方程式为。（4）某催化剂样品（含Ni2O340%，其余为SiO2）通过还原、提纯两步获得镍单质：首先用CO将33.2g样品在加热条件下还原为粗镍；然后在常温下使粗镍中的Ni与CO结合成Ni(CO)4（沸点43℃），并在180℃时使Ni(CO)4重新分解产生镍单质。上述两步中消耗CO的物质的量之比为。（5）为安全起见，工业生产中需对空气中的CO进行监测。①粉红色的PdCl2溶液可以检验空气中少量的CO。若空气中含CO，则溶液中会产生黑色的Pd沉淀。每生成5.3gPd沉淀，反应转移的电子数为。②使用电化学一氧化碳气体传感器定量检测空气中CO含量，其结构如图所示。这种传感器利用原电池原理，则该电池的负极反应式为。----解析（1）由目标反应中没有Fe3O4，故根据盖斯定律可知，（①×2＋②）/3即得目标反应，故ΔH＝（2a＋b）/3kJ·mol－1。（2）①由图示的过程可以看出，先是甲醇分解生成了H2和X，然后X与甲醇反应生成了H2和HCOOCH3，由此可以根据原子守恒得到中间产物X为甲醛，即HCHO。②由甲醇为反应原料生成CO的两步反应都是气体物质的量增大的反应，同时又都是吸热反应，所以为了提高CO的产率应使反应向右进行，应采用的方法是升高温度，降低压强。（3）由衍射图可以看出生成的产物比较多，但是其中能与盐酸反应生成两种盐的只能是FeAl2O4。（4）由题目描述，首先是由CO还原三氧化二镍生成了粗镍，其反应化学方程式式为Ni2O3＋3CO2Ni＋3CO2，然后再使Ni与CO反应生成Ni(CO)4，反应化学方程式为Ni＋4CO===Ni(CO)4，由两个反应式可知在镍相同的情况下CO的物质的量之比为3:8。（5）生成5.3gPd，也就是0.05molPd，从化合价变化看，Pd是从＋2价转化成了0价，即转移了两个电子，所以生成0.05molPb转移的电子物质的量为0.1mol，即电子数为0.1NA。答案（1）（2a＋b）/3（2）①HCHO；②升高温度，降低压强（3）FeAl2O4＋8H＋===Fe2＋＋2Al3＋＋4H2O（4）3:8（5）①6.02×1022个或0.1NA；②CO＋H2O－2e－===CO2＋2H＋基础回归化学反应原理所涉及的理论知识是高考命题的重头戏，从切题角度来看，这类题型具有两大特点：一、以物质类别为切入点，通过组合方式考查化学反应原理（包括氧化还原反应、热化学、电化学、化学反应速率与化学平衡、电解质溶液等知识）；二、以工艺流程图为信息载体，以对实验操作、工艺特点的考查为主线、附带考查氧化还原反应、电解质溶液、电化学等化学反应原理理论知识，不过前者是化学反应原理综合题的主流命题形式，后者是命题重点不是对化学反应原理的考查，而是对有关工艺操作特点和原理的考查，对化学反应原理等知识的考查往往是对其他题目中没有考查的知识进行补充。化学反应原理类试题主要把热化学、电化学、化学反应速率、盐类水解及三大平衡知识融合在一起命题，有时有图像或图表形式，重点考查热化学（或离子、电极）方程式的书写、离子浓度大小比较、反应速率大小、平衡常数及转化率的计算、电化学装置、平衡曲线的识别与绘制等。设问较多，考查的内容也就较多，导致思维转换角度较大。试题的难度较大，对思维能力的要求较高。这部分主要涉及的教材基础知识有：1.化学反应与能量2.化学反应速率3.化学平衡4.电解质溶液中离子平衡5.电化学基础规范训练综合题（57分/34min）1、质子交换膜燃料电池广受关注。（1）质子交换膜燃料电池中作为燃料的H2通常来自水煤气。已知：C（s）＋1/2O2（g）===CO（g）ΔH1＝－110.35kJ·mol－12H2O（l）===2H2（g）＋O2（g）ΔH2＝＋571.6kJ·mol－1H2O（l）===H2O（g）ΔH3＝＋44.0kJ·mol－1则C（s）＋H2O（g）===CO（g）＋H2（g）ΔH4＝。----（2）燃料气（流速为1800mL·h－1；体积分数为：50%H2，0.98%CO，1.64%O2，47.38%N2）中的CO会使电极催化剂中毒，使用CuO/CeO2催化剂可使CO优先氧化而脱除。①160℃、CuO/CeO2作催化剂时，CO优先氧化反应的化学方程式为。②灼烧草酸铈[Ce2（C2O4）3]制得CeO2的化学方程式为_。③在CuO/CeO2催化剂中加入不同的酸（HIO3或H3PO4），测得燃料气中CO优先氧化的转化率随温度变化如图1所示。加入（填酸的化学式）的CuO/CeO2催化剂催化性能最好。催化剂为CuO/CeO2－HIO3，120℃时，反应1小时后CO的体积为mL。（3）图2为甲酸质子交换膜燃料电池的结构示意图。该装置中（填“a”或“b”）为电池的负极，负极的电极反应式为。解析（1）由盖斯定律可知，ΔH4＝ΔH1－ΔH3＋ΔH2×12＝＋131.45kJ·mol－1。（2）②草酸盐分解成CO、CO2气体。③由图1可以看出，加入HIO3时CuO/CeO2催化活性最好。反应前，V(CO)＝1800mL×0.98%＝17.64mL，反应1小时后剩余的V(CO)＝17.64mL×（1－80%）＝3.528mL。（3）从装置图看，H＋由a极区进入b极区，电子由a极流出，故a是负极。甲酸是可燃物，作负极材料，发生氧化反应，其负极反应式HCOOH－2e－===CO2↑＋2H＋。答案（1）＋131.45kJ·mol－1（2）①2CO＋O2=====CuO/CeO2160℃2CO2；②Ce2(C2O4)3=====高温2CeO2＋4CO↑＋2CO2↑；③HIO3；3.528（3）a；HCOOH－2e－===CO2↑＋2H＋2、铅及其化合物在工业生产及日常生活中都具有非常广泛的用途。（1）瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下：①2PbS（s）＋3O2（g）===2PbO（s）＋2SO2（g）ΔH＝akJ·mol－1；②PbS（s）＋2PbO（s）===3Pb（s）＋SO2（g）ΔH＝bkJ·mol－1；③PbS（s）＋PbSO4（s）===2Pb（s）＋2SO2（g）ΔH＝ckJ·mol－1。反应3PbS（s）＋6O2（g）===3PbSO4（s）ΔH＝kJ·mol－1（用含a、b、c的代数式表示）。（2）还原法炼铅，包含反应PbO（s）＋CO（g）Pb（s）＋CO2（g）ΔH，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表。温度/℃3007271227lgK6.172.871.24①该还原反应的ΔH0（填“”、“”或“＝”）；②当lgK＝1且起始时只通入CO（PbO足量），达平衡时，混合气体中CO的体积分数为。（3）引爆导弹、核武器的工作电源通常是Ca/PbSO4热电池，其装置如图甲所示，该电池正极的电极反应式为。----（4）PbI2可用于人工降雨。取一定量的PbI2固体，用蒸馏水配制成t℃饱和溶液，准确移取25.00mLPbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH＋（发生：2RH＋＋PbI2===R2Pb2＋＋2H＋＋2I－），用250mL洁净的锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液一并盛放到锥形瓶中（如图乙）。加入酚酞指示剂，用0.0025mol·L－1Na