高鸿宾四版有机化学答案第十六章含硫等

第十六章有机含硫、含磷含硅化合物习题(一)命名下列化合物：(1)CH3CCH2CHCH2CHCH3CH3CH3CH3SH(2)SHNO22,2,6-三甲基-4-庚硫醇2-硝基苯硫酚(3)S(4)SCH3SCH3异丙基环己基硫醚1,2-二甲硫基苯(5)SO3HO2NCl(6)SO2ClO2N4-硝基-3-氯苯磺酸对硝基苯磺酰氯(7)CH3HO3S(8)NH2SO2NHCH3CO6-甲基-2-萘磺酸N-(4-氨基苯磺酰基)乙酰胺(二)选择正确的2-丁醇的对映体，由它通过使用对甲苯磺酸酯的方法制备(R)-2-丁硫醇，写出反应式。解：应选择(S)-2-丁醇制备(R)-2-丁硫醇：CHOCH3C2H5HCH3SO2ClNaOHCOTsCH3C2H5HNaSHCSHCH3C2H5HSN2(三)给出下列反应的产物：(1)苄基溴+硫脲解：C6H5CH2Br+CNH2H2NSCNH2H2NSCH2C6H5Br-(2)(1)的产物(1)OH-，H2O(2)H+解：CNH2H2NSCH2C6H5Br-(1)OH-，H2O(2)H+C6H5CH2SH+O=C(NH2)2(3)(2)的产物+H2O2解：+H2O2C6H5CH2SHC6H5CH2SSCH2C6H5(4)(2)的产物+NaOH解：+NaOHC6H5CH2SHC6H5CH2SNa(5)(4)的产物+苄基溴解：+C6H5CH2BrC6H5CH2SNaC6H5CH2SCH2C6H5(四)“芥子气”是一种高效的发泡剂，在第一次世界大战中被用于化学武器中。它可由环氧乙烷经下列步骤合成：CH2H2CO2+H2SC4H10SO2C4H8SCl2HClZnCl2写出各步反应式。解：CH2H2CO+H2SCH2CH2O-SH2CH2CH2OHSHCH2H2CO(C4H10SO2)CH2CH2OHSHCH2CH2O-CH2CH2OHSCH2CH2OH(C4H8SCl2)HClZnCl2CH2CH2SCH2CH2ClCl(五)半胱氨酸是氨基酸的一种，其构造式如下所示：HOOCCHCH2SHNH2(1)它在生物氧化中生成胱氨酸(C6H12N2O4S2)，试写出胱氨酸的构造式。(2)生物体中通过代谢作用，先将胱氨酸转化成半胱亚磺酸(C3H7NO4S)，然后再转化成磺基丙氨酸(C3H7NO3S)。写出这些化合物的构造式。解：SCH2CHCOOHSCH2CHCOOHNH2NH2HOOCCHCH2SO2HNH2HOOCCHCH2SO3HNH2胱氨酸半胱亚磺酸磺基丙氨酸(六)给出下列化合物A、B、C的构造式：(1)BrO(1)PPh3(2)NaOEtA(C11H12)(2)(1)PPh3(2)BuLiBrBrB(C39H34P2)CHOCHOC(C11H10)解：A(C11H12)B(C39H34P2)C(C11H10)PhCH=PPh3CH=PPh3CH2(七)以2-甲基环己酮为原料，选择适当的硅试剂和其它试剂制备下列化合物：COPhH3CO解：CH3OSi(CH3)3CH3CH3OCOPh(CH3)3SiCl(i-Pr)2NLi,-78CoPhCOClTiCl4(LDA)