高分子化学_王跃川_四川大学期末考试试题B及答案

四川大学期末考试试题B（2003——2004下学期）课程号：课序号：课程名称：高分子化学任课教师：成绩：适用专业年级：高材02级学生人数：320印题份数：320份学号：姓名：一、名词解释（10）1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联二、写出聚合反应式（10）1.有机玻璃2．OCHNNHCOCH3O(CH2)4O]n[___~~183．CH3CH3_CH2C~[_]nCH2CH3CH3_C_]n~194．nOC(CH2)5NH~[OC(CH2)5NH]n~=5．HO(CH2)4OH+HC=CHOCCOO20三、填空（50）（1－10题每空0.5分，11－13每题2分，14－19每题3分）1、－［－OC－Φ－COO（CH2）2O－］n－的名称叫（1），方括号内的部分称为（2）或称为（3）。n称为（4），它和聚合物的分子量的关系是（5），其两个结构单元分别是（6）、（7）。2、尼龙－6.6是由（8）和（9）缩聚而成，第一个6代表（10），第二个6代表（11）。3、BPO的中文名称是（12），其热分解反应式是（13），它在聚合反应中用作（14）。4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N2的作用是（15）、（16）、（17）。5、下列单体可进行哪些聚合反应？（a）CH2＝CH－CH＝CH2（18）、（19）、（20）（b）CH2＝CHCI（21）（c）CH2＝CHCN（22）、（23）（d）CH2＝C（CH3）－COOCH3（24）、（25）6、若k11＝145，k22＝2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合，比较下述各项的大小（填＞或＜单体活性：M1（26）M2自由基活性：M1（27）M2竞聚率：r1（28）r2Q值：Q1（29）Q共聚速率常数：k12（30）k217、悬浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34），其颗粒大小由（35）和（36）所决定。加入次甲基兰水溶液的作用是（37）、（38）、(39)。8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂，极性溶剂，强极性溶剂中各呈现的形态分别是（40）、（41）、（42），（43）形态的RP高，（44）形态有较强的结构规整能力。9、St(M1)－AN(M2)的竞聚率为0.03与0.41，r1=（45），r2=（46），其恒比点的组成为（47）。10、动力学链长的定义为（48），用式子表示是（49）。当无链转移时，结合终止的υ与Xn的关系是（50），歧化终止的υ与Xn的关系是（51）。11、引发剂的半衰期与分解速率常数的关系式是（52），它们都可用来表示引发剂的（53）。12、功能高分子的定义是（54）13、1/r1的意义是（55）、（56）14、平均官能度的定义是（57），它与平均聚合度的关系是（58），官能团的当量比r的定义是（59）。15、在缩聚反应中获得高分子产物的两个必要条件是（60）、（61）。16、某二元酸和二元醇在催化剂存在下，于一定温度进行缩聚反应，如果浓度均为10mol/L,kc=10-3L/mol，S，要得到Xn＝37的聚合物，需要的时间为（62）。如果反应程度P＝0.95和P＝0.99时，前者的多分散性比后者的多分散性（63）。17、下述单体进行自由基聚合，比较聚合热的大小（填＞或＜MA：（a）CH2＝CH2（b）CH2＝CHCI（a）（64）（b）B：（c）CH2＝CH－Φ（b）CH2＝C（CH3）Φ（c）（65）（b）C：（e）CH2＝CH－COOH（f）CH2＝CH－COOCH3（e）（66）（f）18、右图是分子量－转化率曲线，各按什么机理进行聚合反应？19、Q－e方程是（70）（71）四、计算题（30）1、用亚油酸、邻苯二甲酸，甘油、乙二醇制备醇酸树脂，其原料正比为1.2：1.5:1.0:0.7，当酯化反应完全时，数均聚合度是多少？反应中能凝胶吗？2、某两种单体进行自由基共聚合，r1＝0.40，r2＝0.69，问（a）当［M1］＝5mol/L，［M2］＝1mol/L时，在反应初期，共聚物组成如何？（b）怎样配料才能生成与原料组成相同的共聚物。3、St以AIBN为引发剂，在60℃进行聚合，测得VP＝0.255×10-4mol/L·S，Xn＝2460，结合终止，忽略向单体的链转移，问（1）υ=？（2）Vi=?(2)设f=1，此条件下的21t=16.6Rr-1，理论上需用AIBN多少？注：1试题字迹务必清晰、书写工整本题2页，本页为第1页2题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号：3务必用A4纸打印学号：姓名：本题2页，本页为第2页0(67)(68)(69)教务处试题编号：试卷B答案及评分细则一、（10分，每小题2分）1、聚合物分子量的不均一性。或说聚合物的多分散性。2、体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化主要之点：突然出现粘度增大而不能流动3、在自由基聚合中，随着转化率的提高，聚合速率突然增加的行为。主要之点：聚合速率突然增加4、采用配位催化剂的聚合反应。或说单体的双键在催化剂在空位处配位形成某种形式（σ－π）的络合物而后插入金属一碳键中得到大分子的过程。5、大分子间形成共价键的过程。二、（10分，每小题2分，写错单体扣一分，原子数不对扣0.5分）1.[CH2C]nCH3COOCH3~~_CH2CCH3COOCH3n==2.OCNNCOCH3n+(n+1)HO(CH2)4OH__=OCHNNHCOCH3O(CH2)4O]n[H_____HO(CH2)4O3.CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3_~[CH2CH]nCH2CH......[AlCl4]+-CHCH____CH2C~[_]_C__+......[AlCl4]-→CH2=CH+(2n+1)M++HClCnCH2CH2CH2CH3CH3+AlCl3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3_~[CH2CH]nCH2CH......[AlCl4]+-CHCH____C_]_C__+......[AlCl4]-→CH2=CH+(2n+1)MCnCH3CH3H.4.nOC(CH2)5NH~[OC(CH2)5NH]n~=或nHOOC(CH2)5NH2==HO–[OC(CH2)5NH]n–H+(n-1)H2O5.HO(CH2)4OH+HC=CHOCCOO20三、（50分，1-10题，每空0.5分，11-13每题2分，14-19题每题3分）1、（1）聚对苯二甲酸乙二酯或涤纶（2）重复单元（3）链节（4）重复单元（链节）数（5）onMM2（6）,cooc（7）ocHo22)(2、（8）己二胺（9）己二酸（10）己二胺（11）己二酸3、（12）过氧化二苯甲酰（13）（14）引发剂4、（15）保护反应体系（16）搅拌（17）带走小分子水～O(CH2)2OOC-CH=CH-COO～5、(a)（18）自由基（19）阳离子（20）阴离子(b)（21）自由基聚合(c)（22）自由基聚合，（23）阴离子聚合(d)（24）自由基（25）阴离子聚合6、（26）,(27)(28)(29)(30)7、（31）单体（32）引发剂（33）分散剂（34）水（35）分散剂性质和用量（36）搅拌速度（37）水相阻聚（38）防止乳化（39）跟踪反应8、（40）紧密离子对（41）被溶剂隔开的离子对（42）自由离子（43）自由离子（44）紧密离子对9、（45）0.41（46）0.03(47)0.6210、（48）自由基从引发到真正终止所消耗的单体数（49）RiRpv/（50）vxn2（51）vxn11、（52）kdt/693.021（53）活性12、（54）带有特殊功能团的立分子13、（55）F1-f1,曲线中f2→0时曲线的斜率（56）单体M2的活性14、（57）CBAAANNNNcfcfNf)(2（58）fPxn22（59）1BBCCAAfNfNfNr15、（60）尽量除去小分子（61）严格保证配比等当量16、（62）1hr（63）小17、A（64）B（65）C18、（67）自由基聚合（68）阴离子活性聚合（69）缩聚反应19、（70）)](exp[211211eeeQQr（71）)](exp[122122eeeQQr四、（30分，每小题10分）1、解：1.211.524.21.030.724.424.28.41.90912(3)1.21.51.00.74.4(2)1(3)22222(3)2211.90910.0909AiAiBjBjnNfNffpxpf分故不能凝化分酯化完全即分分2、解：517.060.031.011][][)23(34.069.040.0269.0121)())(()2(725.06362.2138.135169.01154.01)3(][][1][][1][][][][][][][][)(12212121111222111222112121rrMMrrrfFbFMMrMMrMMrMMrMMMdMda或分分分恒恒3、解：485122/21230(3)//0.25510/12302.07310(3)0.693/0.693/16.636001.1610sec(2)nnixvvxvRpRiRRpvkdt分分分)2(/1093.8)1016.112/(10073.22/][458分LmolfkdRIi