高纯水PH测定方法改进

高纯水PH值测量技术改进化学白班余坤宴摘要：实验室在测高纯水的PH值时，通常测不准，其PH值往往比在线表低，而采用加氯化钾的方法，则可提高测量的准确度。关键词：高纯水；PH值；测量；氯化钾；准确度1引言在发电厂汽水监督过程中，准确测定水、汽的PH值是十分重要的，它关系到水质的优劣，是否会引起腐蚀等问题。而我们使用的MP225型PH计，在测量给水、凝结水及蒸汽等高纯水水样时，经常会遇到反应迟缓，长时间无法到达终点的问题。有时还会遇到同一水样，几次的测量值相差很大的现象。与在线监测仪表相比，也普遍存在测定结果偏低的问题。这些问题，使化学监督人员感到无所适从。切底解决这些问题，对正确地进行化学监督是十分重要的。2PH值测量原理PH值是测定某种溶液酸碱度的单位，以氢离子浓度的负对数值来表示，即：PH＝－log[H＋]在常规PH测定中，常采用复合电极（传感和参比电极的复合体）。传感（PH）电极具有某种PH值稳定的内缓冲溶液，并在被测溶液中产生电位（内部与外部离子电荷差）。这取决于溶液中的H＋活性（浓度）。参比电极具有定义过的、稳定的、与样品H＋活性无关的电位。PH计测定并将所得的微小电极电压变化值换算成PH值。PH电极的响应值（或斜率）通过能斯特方程式来计算：电极响应值＝E0－2.3×（RT/nF）×PH其中：E0―一个常量因素R――气体常数F――Faraday常数T――温度（Kelvin）n――离子电量3影响PH测量准确度的因素影响PH测量的准确度的因素有很多，主要是以下几个方面：1）、电极老化：现在厂家生产的电极寿命短，在使用一段时间后，即会出现电极老化的现象，使PH计定位时无法达到厂家要求的电极斜率，从而使PH值的测定不够精确。2）、电极污染：在测定各种各样的水样的过程中，由于水质的不同，有可能有些水样较脏，而操作人员在使用后未能及时清洗电极，从而导致电极被污染。3）、温度：由于环境温度的不断变化，加上水样温度的变化，使PH值的测定经常处于不同的温度状态，而根据PH的测量原理可以知道，温度是影响PH值测定的一个因素。对于PH＞8.3的水样，在相同的酚酞碱度下，出现实测PH值随水温升高而直线下降的现象。其原因是由于温度变化，引起了众多影响PH值的因素改变，而仪器上的温度补偿仅能消除一个因素的影响，影响了PH值测量的精确度。4）、水质阻抗高：对于高纯水的PH值，由于其阻抗高，通常会产生一定的误差。5）、使用复合电极：现在厂家生产的电极多为复合电极，复合电极由于结构较紧凑，使甘汞电极液络部氯化钾扩散量过小，从而使PH计在每次定位时均会产生较一定的偏差。4改进方案1）、定期更换电极，确保电极的斜率能满足要求。2）、维护好电极：每次测量完毕，将电极用高纯水洗净后浸在3MKCl溶液中。3）、尽可能控制环境温度及水样温度：通过使用空调，将试验室的温度控制在基本相同的温度。调节冷却水流量，使水样温度控制在30℃左右。4）、添加降阻剂：为解决高纯水的高阻抗问题，我们通过可行性论证及大量的试验，确定将3MKCl溶液作为降阻剂，即在高纯水中加入1－2滴3MKCL，即可有效地降低高纯水的阻抗。5）、每日检查仪表的定位情况，确保每日均进行定位校正，并且定位的斜率值在合格的范围内，否则要考虑更换新电极。5效果：通过采取上述措施后，特别是增加3MKCL作为降阻剂后，PH值的测量问题基本上得了解决，电极响应时间都在30秒内，而且，同一个水样的重复性均能在0.05PH范围内。另外，通过与在线仪表比较，我们发现，二者的可比性明显增强，二者相差仅在0.05PH范围内。