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配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第1页配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是(D)A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是(D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是(C)A配合物的形成体通常是过渡金属元素B配键是稳定的化学键C配键的强度可以和氢键相比较D四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D)A配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强CCH3-C-OH配体是双齿配体D在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D)A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B)A.CN-NH3NCS-H2OX-B.CN-NH3NCS-H2OX-C.X-H2OCH-NH3NCS-D.X-CN-H2ONH3NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D)A3B4C5D627.1共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。27.4求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a)[Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a)8(b)4配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第2页27.7指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a)CuⅠ(b)CuⅡ(c)AlⅢ(d)CoⅢ(e)ZnⅡ(f)FeⅡ(g)FeⅢ(h)AgⅠ。解(a)2(b)4(c)6(d)6,有时为4(e)4(f)6(g)6(h)227.9标明下列各配位离子的电荷数:(a)[FeⅢ(CN)6](b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2](c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2](d)[PdⅡ(en)Cl2](e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]解(a)3-(b)2+(c)1+(d)0(E)1-7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是(D)A顺一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)B反一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)C反一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ)D顺一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ)8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是(B)A四(硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵B四(异硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵C四(异硫氰酸根).二氨全铬酸(1-)铵D.四(硫氰酸).二氨全铬(ⅲ)酸铵27.19给下列各化合物命名:(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2](c)[CrCl4(H2O)2]-解(a)四水二氯合铁(Ⅲ)离子(b)二氯二氨合铂(Ⅱ)(c)二水四氯合铬(Ⅲ)离子27.20给下列各化合物命名(其中en=乙二胺,py=吡啶):(a)[Co(NH3)5Br]SO4(b)[Cr(en)2Cl2]Cl(c)[Pt(py)4][PtCl4](d)K2[NiF6](e)K3[Fe(CN)5CO](f)CsTeF5解(a)硫酸一溴五氨合钴(Ⅲ)(b)氯化二氯二乙二胺合铬(Ⅲ)(c)四氯合铂(Ⅱ)化四吡啶合铂(Ⅱ)(d)六氟合镍(Ⅳ)化钾(e)一羰基五氰合铁(Ⅱ)化钾(f)五氟合碲(Ⅳ)化铯27.21写出下列各化合物的化学式:(a)亚硝酸一溴三氨合铂(Ⅱ)配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第3页(b)一水二氯二乙二胺合钴(Ⅱ)(c)溴化一硫酸五氨合钴(Ⅲ)(d)硫氟合铂(Ⅳ)化二钾(e)氯化二溴四水合铬(Ⅲ)(f)七氟合锆(Ⅳ)化三氨解(a)Pt(NH3)3Br]NO2(b)[Co(en)2Cl2]·H2O(c)[Co(NH3)5SO4]Br(d)K2PtF6(e)[Cr(H2O)4Br2]Cl(f)(NH4)3[ZrF7]27.22给下列各化合物命名:(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3(b)K4[Co(CN)6](c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2解(a)氯酸二氰二乙二胺合钴(Ⅲ)(b)六氰合钴(Ⅱ)化钾(c)六硝基合钴(Ⅲ)化六氨合镍(Ⅱ)27.23写出下列各化合物的化学式:(a)二氯四氨合铑(Ⅲ)离子(b)四羟基六水合铝(Ⅲ)离子(c)四氯合锌(Ⅱ)离子(d)硝酸铝(e)四铝二氨合铬(Ⅲ)化六氨合钴(Ⅲ)解(a)[Rh(NH3)4Cl2]+(b)[Al(H2O)2(OH)4]-(c)[ZnCl4]2-(d)Al(NO3)3(e)[Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]327.24写出下列各化合物的化学式:(a)溴化六氨合钴(Ⅲ)(b)四铝合锌(Ⅱ)化二溴四氨合钴(Ⅲ)(c)二铝二氨合铂(Ⅱ)解(a)[Co(NH3)6]Br3(b)[Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4](c)Pt(NH3)2Cl2]27.25给下列各离子命名:(a)[PdBr4]2-(b)[CuCl2]-(c)[Au(CN)4]-(d)[AlF6]3-(e)[Cr(NH3)6]3+(f)[Zn(NH3)4]2+(g)[Fe(CN)6]3-解(a)四溴合铅(Ⅱ)络离子(b)二氯合铜(Ⅰ)络离子(c)四氰合金(Ⅲ)络离子(d)六氟合铝(Ⅲ)络离子(e)六氨合铬(Ⅲ)络离子(f)四氨合锌(Ⅱ)络离子(g)六氰合铁(Ⅲ)络离子27.26给下列各化合物或离子命名:(a)[Pt(NH3)4Cl2]2-(b)Cr(CO)6(c)Co(en)Cl3(H2O)](d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4)(e)Fe[PtCl4])解(a)二氯四氨合铂(Ⅳ)离子(b)六羰基合铬(0)(c)一水三氯一配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第4页乙二胺合钴(Ⅲ)(d)四氯合铜(Ⅱ)化一羧基五氨合钴(Ⅲ)(e)四氯合铂(Ⅱ)化铁(Ⅱ)27.27写出下列各化合物或离子的化学式:(a)氯化二氯四水合铬(Ⅲ)(b)硫酸一氯一溴四氨合钴(Ⅲ)(c)六氰合铁(Ⅱ)化二氨合银(Ⅰ)(d)四氯合铅(Ⅱ)化二氯二乙二胺合铬(Ⅲ)(e)四氯合铂(Ⅱ)化(顺)二氯四氨合铂(Ⅳ)(f)四氯合金(Ⅲ)化铝(g)二乙二胺合铜(Ⅱ)离子02(a)[Cr(H2O)4Cl2]Cl(b)[Co(NH3)BrCl]2SO4(c)[Ag(NH3)2]4[Fe(CN)6(d)[Cr(en)2Cl2]2[PdCl4](e)ClNH3ClNH3NH3PtNH32+ClClClClPt2-(f)Al[AuCl4]3(g)[Cu(en)2]2+.下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么?Ni(en)2Cl2,Fe(CO)5,[Co(NH3)6]SO4,Na[Co(EDTA)]..答:配合物配位数中心原子杂化态几何构型Ni(en)2Cl24dsp2平面正方形Fe(CO)55dsp3三角双锥型[Co(NH3)6]SO46sp3d2八面体Na[Co(EDTA)]6d2sp3八面体27.3配位化合物的异构现象27.28写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体解:见图27.1NH3ClNH3ClNH3NH3MNH3ClClNH3NH3NH3M顺式反式图27.1配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第5页27.29分子式为Co(NH3)CO3Cl的化合物可能是碳酸盐也可能是氯化物;写出可能的结构式并命名。解:[Co(NH3)CO3]Cl氯化一羰基合钴(Ⅲ)[Co(NH3)Cl]CO3羰基一氯合钴(Ⅲ)27.30配位离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-可能有多少异构体?解:如图27.2有三个:ClClH3NOHOHClOHClH3NOHClClHN3ClOHOHClClCl,OH均为顺式Cl,OH均为反式Cl反式,OH顺式图27.227.31化学式为Co(NH3)4CO3Br的化合物可能有三个异构体。(a)写出它们的可能结构。并说明如何用下列方法对其进行区别:(b)化学方法;(c)仪器。解:(a)见图27.3(b)可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来,也即加入Ag+后看其是否会有AgBr沉淀生成。(c)因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样,所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。HN3NH3NH3NH3BrCoOCO2HN3NH3NH3BrNH3CoOCO2HN3ONH3ONH3CoNH3COBr(ⅰ)(ⅱ)(ⅲ)图27.327.32指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)]+可能有多少异构体?并分别画出来。解:可能有三种异构体,如图27.4所示。NH3NH2OHpyNO2NH3pyNH2OHNO2NH3pyNO2HOH2N图27.427.33已知Co(en)Cl2Br2-有四个异构体,分别画出其结构式。解:如图27.5所示。NBrNBrClCl-NClNClBrBr-NClNBrBrCl-NBrNClBrCl-图27.527.34指出[Rh(py)3Cl3]可能有多少几何异构体?解:如图27.6所示,它只可能有二种同分异构体。配位化学习题集选修考试------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------第6页pypypyClClRhClClpypypyClRhCl(a)(b)图27.627.35已知反应[CoCl2(NH3)4]++Cl-[CoCl3(NH3)3]+NH3所得产物中配合物只为一种异构体,则其反应物中的配离子是顺式还是反式的?解:为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置,因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的,则生成物
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