配位化学练习题5

配位化学练习题1.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是（）(A)直接与中心体键合的配位体的数目(B)直接与中心体键合的配位原子的数目(C)中心体接受配位体的孤对电子的对数(D)中心体与配位体所形成的配价键数2．在[Co(En)(C2O4)2]-络离子中，中心离子的配位数为（）。A．2；B．4；C．6；D．5；E．33．CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO24可以取代化合物中部分Cl-，但NH3的物质的量不变，用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀，这化合物是（）A、[Co(NH3)4]Cl3B、[Co(NH3)4Cl]Cl2C、[Co(NH3)4Cl2]ClD、[Co(NH3)4Cl3]4．下列关于螯合物的叙述正确的是()AB、螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得CD、起螯合作用的配体为多齿配体称为螯合剂5．CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO2-4可以取代化合物中部分Cl-，但NH3的物质的量不变，用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀，这化合物是()A、〔Co(NH3)2〕Cl3B、〔Co(NH3)2Cl〕Cl2C、〔Co(NH3)2Cl2〕ClD、〔Co(NH3)2Cl3〕6．下列化合物中，能作为有效螯合剂的是()A、H2N—NH2B、H2O2C、乙二胺D7.在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF，其现象是（）(A)产生沉淀(B)变为无色(C)颜色加深(D)无变化8.下列物质呈抗磁性的是（）(A)O2(B)O3(C)NO(D)Cr(HO)263二．填空题1．命名：K[PtCl3NH3]K4[Fe(CN)6]中心原子的电荷数,配位数。2．Mn(acac)3的磁矩为4.90B.M.，试指出：(1)中心原子氧化态，(2)中心原子的配位数，(3)中心原子未成对电子数，(4)配合物的空间构型，(5)中心原子的杂化轨道类型。注：acac-为乙酰丙酮根CH3CCHCCH3OO-3.用氰化物试剂做实验，废液应该用、、等处理，如未经预处理便倒入废酸缸中，则会有剧毒产生。4．某中心离子（或原子）的配位数，就是直接同该中心离子（或原子）。5．当分裂能Δ电子成对能P时，易形成自旋配合物。6．配位共价键形成的时候，中心原子提供,配位原子提供7．若中心原子分别采用SP3和dSP2杂化与配体中的配位原子成键，则中心原子的配位数均为,所形成的配离子类型为和，配离子的空间构型为和。8．磁矩的测量证明，〔Co(NH3)６〕2+有3个未成对电子，而[Co(CN)６〕3-离子已没有未成对电子，由此说明，其中属内轨型配合物，其空间构型为；这也说明，两者比较其中9．配合物CrCl3·6H2O的水溶液加入溶液，只能沉淀出1／3的离子，所以该配合物化学式应写成，中心离子的配位数为，其分子空间构型为。10．已知CoCl3·xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀0.05molCoCl3·xNH3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15mol的AgNO3；另一种则消耗了0.10mol的AgNO3，这两种配合物的化学式分别是和。11．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性（磁矩等于0）它们的空间构型为，其杂化轨道类型为，。12．实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大，其中CN－为强场配体，它们的空间构型为，其杂化轨道类型为，。13．在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3]，此化合物应命名为。Fe3+的配位数为，配离子的空间构型为。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为。14.配合物[Co（NH3）4（H2O）2]（SO4）3的内界是，外界是，配位体是，配位原子是，中心原子的配位数是。15.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电，加入硝酸银溶液也不产生沉淀，滴加强碱也无氨气放出，所以它的化学式是命名为。16．Cu(NH3)42+的K稳_于Cu(En)22+的K稳，是由于后者具有效应。三、计算讨论题1.根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物；并说明在晶体场中的高低自旋状态。[Co(CN)6]3－(μ=1.8)和[Co(en)3]2+(μ=3.82)2．试用价键理论和晶体场理论阐述配合物的稳定性。已知[Fe(CN)6]3-(μ=2.3)和[FeF6]3-(μ=5.9)3．利用配合物的稳定常数，判断下列配体取代反应的方向和进行的程度。HgCl42－+4I－……→HgI42－+4Cl－已知：Ks[HgCl4]2－=1.6×1015，Ks[HgI4]2－=7.21×10294．已知下列半反应的值Ag++e==Ag(s)=+0.7996v[Ag(CN)2]-+e==Ag(s)+2CN-=－0.4487v求：配离子[Ag(CN)2]-的稳定常数。5．已知下列半反应的值Cd2++2e==Cd(s)=－0.4026v[Cd(CN)4]2-+2e==Cd(s)+4CN-=－0.9580v求：配离子[Cd(CN)4]2-的稳定常数。6．固体Pb(OH)2溶于250ml1mol•L-1NaOH溶液中，直到该物不再溶解为止[Pb(OH)2溶解可视为形成Pb(OH)3-]。计算有多少克Pb(OH)2溶于含有NaOH的溶液中？(K稳(Pb(OH)3-)=3.8×1013,KSP(Pb(OH)2)=1.2×10-15,M(Pb(OH)2)=241.2（10分）7．在1升Na2S2O3溶液中，若能溶解0.1molAgI，问此Na2S2O3溶液的原始浓度至少应是多少？（已知Ksp(AgI)=1.0×10-16K不稳(Ag(S2O3)23-)=4×10-14）8．在含有0.2mol/L[Ag(CN)2]-溶液中，加入等体积的0.2mol/LKI溶液。试问（１）是否有AgI沉淀生成？（２）若有沉淀析出，欲使该沉淀不生成，则溶液中至少应含有自由CN-离子浓度为多少？（已知Ksp(AgI)=1.5×10-16K稳(Ag(CN)2-)=1.0×1021）9．在1L含1.0×10-3mol[Cu(NH3)4]2+和1.0mol氨的溶液中，加入1.0×10-3molNaOH，有无Cu(OH)２沉淀生成？若加入1.0×10-3molNa２S有无CuS沉淀生成？（已知Ksp(Cu(OH)２)=2.2×10-20Ksp(CuS)=1.27×10-36K稳(Cu(NH3)42+)=2.02×1013）10．用1升氨水溶解0.1molAgCl固体，若要使AgCl全部溶解，该氨水的浓度至少为多少？（已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10K稳(Ag(NH3)2+)=1.7×107）