西北大学_2012分析化学考研

西北大学2012年招收攻读硕士学位研究生试题(分析化学)科目名称：分析化学（含仪器分析）科目代码：637适用专业：分析化学共7页答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效一．选择题（共20分，每题1分）1．有一碱液，可能含有NaOH,Na2CO3,NaHCO3。今用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl的体积为15.80mL;又加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为9.76mL，此碱液的组成为：（）NaOH；b.Na2CO3；c.Na2CO3+NaHCO3；d.NaOH+Na2CO3在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为1.00×10-3mol·L-1时，溶液中的主要存在形式是：（铜氨络离子的lgβ1~β5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,12.86。（）a.Cu(NH3)52+；b.Cu(NH3)2+；c.Cu(NH3)32+；d.Cu(NH3)42+3.在间接碘量法测定铜时，Fe3+干扰测定，可加入下列何种溶液消除干扰。（）a.邻二氮菲；b.HCl；c.H3PO4d.NH4F。4.在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（）a.邻二氮菲；b.HCl；c.H2SO4；d.NH4F5．将0.0089gBaSO4换算为Ba。计算时换算因数应为（）a.0.59b.0.588c.0.5884d.0.586.下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是（）当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小。平均值的数值越大，置信区间越宽。其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽。在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真值的可能性越大。7.沉淀的类型与聚集速度有关，与聚集速度大小有关的因素是（）a.物质的性质；b.溶液的c.过饱和度；d.相对过饱和度。8.移取20.0mLKHC2O4·H2C2O4试液两份。其中一份酸化后，用0.0400mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点时，消耗KMnO4体积20mL;另取一份试液若以0.100mol·L-1NaOH溶液滴定至酚酞变色点，消耗NaOH的体积是（）a.20.0mL；b.15.0mL；c.30.0mL；d.25.0mL。9.若用0.100mol·L-1HCl滴定同浓度的NH3溶液（pKb=4.74）时，pH突跃范围为6.3~4.3。那么用0.01mol·L-1HCl滴定同浓度的NH3溶液，pH突跃范围是（）a.6.3~4.3；b.6.3~5.3；c.5.3~4.3；d.6.3~3.3。10.用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，Fe3+对其测定有干扰，现欲采用络合掩蔽法消除其干扰。宜选用下列何种掩蔽剂。（）a.三乙醇胺b.抗坏血酸c.柠檬酸d.盐酸羟胺11.有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶液,若用HCl或NaOH调节至同样pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中[HC2O4-]的关系是()a甲瓶最小b乙瓶最大c丙瓶最小d三瓶相等下列四种有关误差的表述中，不正确的表述是-()对误差是测定值与真值之差；对误差是绝对误差在真值中所占的百分率；对误差与相对误差的符号相反；对误差大，相对误差一定大（a）1,2(b)3,4(c)1,3(d)2,413.Ag2S的Ksp=2.8×10-48,其在纯水中的溶解度为：a．S=3Kspb.S=3Kspc.S=3Ksp2−d.S=3Ksp2−4δs4δs14.用AgNO3标准溶液直接滴定法测定BaCl2溶液中的Cl-的含量，应选择的指示剂是：a．K2CrO4b.荧光黄c.曙红d.NH4Fe(SO4)2F检验用于a.检查分析方法是否存在较大的系统误差.检查操作过程是否存在较大的系统误差.检验两组数据的精密度是否有显著性差异.比较分析结果的平均值与标准试样的标准值之间是否有显著性差异.在引起原子光谱吸收线轮廓变宽的因素中，压力变宽(洛伦兹变宽)是由引起的a、激发态原子的寿命;b、原子的热运动;c、原子与其他粒子的碰幢;d、原子的自吸收在原子吸收光谱分析中，光源常采用调制的方式工作，这是为了改善基线漂移;b.扣除火焰的发射背景;c.提高原子化率;d避免共存元素的干扰极谱定量测定时,试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致,是由于被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致;b.使被测离子的扩散系数相一致;c.使迁移电流的大小保持一致;d.使残余电流的量一致在液相色谱中，梯度洗脱适用于分离几何异构体;b.分配比变化范围宽的复杂样品;c.沸点范围宽的复杂样品;d.沸点相近官能团相似的样品20.用气相色谱法分析有机氯农药的残留量，选用检测器最合适。a.热导;b.氢火焰离子化;c.电子捕获;d.火焰光度二填空题（共20分，每空1分）1．KMnO4滴定Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别,这是因为_______________________________________;而化学计量点电位不在滴定突跃中点,这又是因为______________________。2.用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果_________；若溶液的酸度过低，则结果_______________。(答偏低，偏高或无影响)3.判断下列情况对测定结果的影响(填偏高、偏低或无影响)标定NaOH溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有邻苯二甲酸用荧光黄为指示剂以AgNO3滴定Cl-时,溶液pH7148西北大学化学与材料科学学院2013年硕士学位研究生报考指南4．为以下试剂含量的测定选择一种方法试剂滴定滴定条件及必要试剂指示剂与终点颜色变化剂ZnSO45．如果分析结果要求相对误差≤0.1%，使用灵敏度为0.1mg的分析天平称取样品，至少应称取g。6．采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量Fe3+Al3+，应加入作掩蔽剂。7．极谱分析中的干扰电流主要有、和8．色谱分析中常用的定量分析方法有、和9．原子吸收法测量时,要求发射线与吸收线的________________一致,且发射线与吸收线相比,__________________________要窄得多.产生这种发射线的光源,通常是__________________________。三．问答题（共50分，每题5分）简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？有人用酸碱滴定法测定NaAc的含量。测定方法是取一定量的NaAc试样，加入一定量过量的HCl标准溶液，用NaOH标准溶液回滴过量的HCl，由此计算NaAc的含量。上述实验是否合理可行？为什么？（HAc的Ka=1.7×10-5）4．组分的色谱峰可用哪些参数描述？它们在色谱分析中有什么意义？5．为什么普通玻璃电极不能用于测量pH10的溶液？6．叙述电极极化产生的原因，并说明其消除办法。7．产生强的分子荧光，对物质分子结构有何要求？8．简述紫外分光光度法双波长定量原理，并说明该方法可消除分析中的何种干扰？9.填表：正相色谱法与反相色谱法的比较比较项目正相色谱法反相色谱法固定相流动相出峰顺序保留值与流动相极性的关系适合于分离的物质10、试从原理和仪器两个方面比较原子发射、原子吸收和原子荧光的异同点。四．计算题（45分）1.用0.10mol/L的HCl滴定0.10mol/LNH3至pH=8.00，计算终点误差。(NH3的pKb=4.74)（7分）2.用2×10-2mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+,Al3+混合溶液中的Zn2+，若以NH4F掩蔽Al3+，终点时未与Al3+络合的F-总浓度为0.01mol·L-1，滴定时控制溶液pH=5.5，采用二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。已知lgβ1~6(AlF)分别为6.13；11.15；15.00；17.76；19.37；19.84。pKa(HF)=3.18；lgK(ZnY)=16.50；lgK(AlY)=16.30；pH=5.5时lgαY(H)=5.5，lgK′(ZnIn)=5.7。（10分）3.取25.00mLKI试液，加入稀HCl溶液和10.00mL0.05000mol·L-1KIO3溶液，析出的I2经煮沸挥发。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出I2用0.1008mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，耗去21.14mL。试计算试液KI的浓度。（12分）食醋中醋酸的质量分数w(HAc)不得超过5.00%，今对一批产品进行分析，结果为(%)：5.02,5.09,5.04和5.13。问该批产品是否需要重新勾兑（显著水平0.05）？t表（6分）f34t0.053.182.78t0.102.352.135．某二价金属离子在1.0mol/L配位剂中，生成配位数为1的配合物。该配合150西北大学化学与材料科学学院2013年硕士学位研究生报考指南物在滴汞电极桑可逆还原，其半波电位为-0.980V，电极反应电子转移数为2。已知该配合物的不稳定常数为10-16，试求金属离子还原为汞齐的可逆极谱波的半波电位。（5分）6．测定水样中的镁的含量，移取水样20.00mL置于50.00mL容量瓶中，稀释至刻度，加入盐酸酸化后，冲至刻度，选择原子吸收光谱法的最佳条件测得其吸光度为0.200。另取水样20.00mL置于50.00mL容量瓶中，再加入2.00μg/mL的Mg2+的标准溶液1.00mL并用盐酸酸化后，冲至刻度，在和样品测定相同的条件下测定吸光度为0.225。试求水样中镁的含量(μg/mL).（5分）五．实验方案设计（15分）有一含微量锌的铜合金试样，现欲测定其中的铜及锌的含量，试设计实验方案。要求写出测定原理，实验所用试剂及步骤。（8分）试设计实验方案，测定食盐中碘的含量（碘的存在形式为碘酸钾）。（7分）