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CPE用HDPE专用料YEC-5505T氯化聚乙烯由HDPE粉料与氯气反应制得,具有优良的耐候、耐臭氧、耐化学药品腐蚀及耐老化性能,与各类高分子材料具有良好的相容性,用途广泛。特别是随着我国塑料建材业迅速崛起,氯化聚乙烯作为塑钢门窗冲击性能优良的改性树脂,市场呈供不应求态势。但是,目前我国生产氯化聚乙烯的原料——HDPE专用料主要依靠进口,并且来源渠道少、数量有限。扬子石化开发的YEC-5505T,直接以粉料形式投放市场,可方便地用于氯化聚乙烯生产,可显著提高生产效率。和通用料相比,该专用料每吨售价高出千元以上,且可减少生产程序,降低生产成本,具有显著的竞争力。指标性能分析最新动态扬子石化开发的氯化聚乙烯用YEC-5515T专用料日前首次实现了工业化生产,质量指标达到设计要求。连同原已开发生产的氯化聚乙烯用YEC-5505T专用料在内,该公司已初步形成了氯化聚乙烯专用料系列牌号的生产能力。氯化聚乙烯作为特种橡胶广泛应用在塑钢门窗、电线电缆、汽车部件等领域,需求量也呈现逐年上涨的势头,特别是作为塑钢门窗的原料更是供不应求。但是我国生产氯化聚乙烯的原料——高密度聚乙烯专用料主要依靠进口,并且来源渠道少、数量有限,远远不能满足市场需求。扬子石化结合聚乙烯装置的特点,进行了专用料研究开发,并成功进行了工业化生产。国内竞争产品辽阳石化--以氯化聚乙烯专用料为主要特色的高密度聚乙烯装置采用以乙氧基镁为载体的齐格勒-纳塔高效催化剂,为淤浆法生产工艺。装置引进牌号多,用途广泛,共有注塑、吹塑、挤塑牌号12个。主打牌号-氯化聚乙烯专用料L0555P:熔指0.4-0.6g/10min密度:0.950-0.955g/cm3主打牌号-氯化聚乙烯专用料L2053P:熔指1.6-2.4g/10min密度:0.953-0.958g/cm3根据市场需求开发的更具特色的拳头产品。主打牌号-氯化聚乙烯专用料L0860P:熔指0.6-1.0g/10min密度:0.955-0.960g/cm3第二代用于生产塑改型氯化聚乙烯L0860P和用于生产橡胶型氯化聚乙烯1260P深受市场好评。国外竞争产品LG化工的CE6040,CE2030韩国湖南石油化学株式会社的HDPE2000CP、5000CP、CPE2132、CPE2135水相法氯化聚乙烯水相法氯化聚乙烯(CPE)的生产方法在国内已有20多年的历史了,发展至今无论在生产设备、生产工艺还是产品质量都有很大程度的提高。水相法氯化聚乙烯的产品性质主要取决于下列三个因素:一是原料聚乙烯的分子量、分子量分布、结晶度、密度、颗粒形状、粒径大小等,直接影响着氯化聚乙烯的热稳定性、强度和伸长率。二是氯化程度(氯化率),氯化聚乙烯的含氯量(32±2、35±2、40±2)决定了它的物理性能,如难燃性、耐油性、耐热老化和耐寒性等。三是氯化反应的技术、氯化深度,即氯化反应过程中温度、压力、通氯量三者的关系决定了CPE产品的结构特点(残留结晶度)和物理性能。氯化聚乙烯的分子结构与原料聚乙烯具有相同的主链结构,只是主链碳原子上的部分氢原子被氯原子取代,氯化聚乙烯分子的聚集态随氯化程度的提高逐渐变化,极性氯原子的引入破坏了聚乙烯结构的规整性,聚乙烯由高度结晶的塑料转变为松散无定形的橡胶。按照氯原子在主链上的分布状况,氯化聚乙烯有两种典型结构:一种是氯原子在分子链上无规则均匀分布为无定形弹性体(残留结晶度近似为0);另一种是氯原子呈无规则不均匀的嵌段分布为硬质塑料(保留一定的残留结晶度)。介于这两种典型结构之间是一系列不同性质的氯化聚乙烯,而原料聚乙烯的分子结构直接影响着这些氯化聚乙烯的性质。1聚乙烯分子量对氯化聚乙烯的影响氯化聚乙烯的分子量对其物理性质有着重大影响,如材料的强度、硬度、韧性、耐老化稳定性、流动性等。需要较高分子量才能使制品具有足够的强度,但是分子量过大,导致粘度太大,难于加工。经氯化聚乙烯改性的聚氯乙烯在加工成型时都是基于在粘流态下物料流动进行的。成型温度和粘流温度密切相关,而粘流温度又受分子量影响,这样成型温度与分子量有依赖关系。通常从成型加工的角度来看,成型温度过高,不但给加工过程带来困难,也培产品本身的质量带来不良影响。如聚氯乙烯的塑钢门窗的角强度、挤出速度、挤出表面光洁、耐低温冲击性等。因此,要保证制品的物理性能,并不要求聚乙烯分子量过高。通常把氯化聚乙烯的专用原料聚乙烯的分子量控制在l015万之间。以聚乙烯的熔体流动速率作为表征聚乙烯分子量的大小,熔体流动速率与分子量成反比。北京助剂二厂把生产氯化聚乙烯的专用原料,按熔体流动速率分为三级,0.05~0.1、0.1—0.15、0.15—0.2lOmin(190℃,2.16KG)。辽阳化工三厂专用料牌号L0555P,熔体流动速率为0.5r,/10min(190℃,5kg)。Lg公司CE6040基本也在此范围。2聚乙烯分子量分布对氯化聚乙烯的性能影响聚乙烯的物理机械性能,不但与分子量有密切的关系,而且与分子量的分布有关。分子量分布越宽,在高剪切力下越容易流动,在成型加工时挤出机的模头压力降低,成型物的外观就好,但冲击强度和耐应力开裂性降低。聚乙烯的性能,如强度和熔体粘度主要决定于分子量较大的分子。所以对于某一特定用途,不仅要求有一定的分子量,而且要有一确定的分子量分布聚乙烯树脂中氯含量超过一定数值时,会对其材料的强度、脆性及应力开裂等带来不良影响,也同样给氯化聚乙烯的产品在抗拉强度、伸长率、永久变形等方面带来不利,甚至无法生产合格的氯化聚乙烯产品,或者在生产过程中出现结釜事故。3聚乙烯结晶度、密度对氯化聚乙烯性能的影响短支链和长支链是LDPE主要特点之一。这是LDPE区别于HDPE的主要特点之一。支链度增大,结晶度降低,密度也降低。结晶度和密度成直线关系。高压聚乙烯每100个碳原子约有两个支链,结晶度约50%左右,密度和熔点分别为0.915—0.925;∞和112~C左右。低压聚乙烯每100个碳原子约有0.5个到几乎零个支链,因此结晶度有75%一85%左右,密度和熔点分别提高到O.94g/era3以上和136~C左右。所以说聚乙烯的密度间接反映了它的结晶度。通常参考结晶度,不如参考它的密度要来的方便和直接。氯化聚乙烯就是用氯原子打破聚乙烯的结晶,而形成一系列不同性质的产品。以残留结晶度来衡量氯化聚乙烯产品的性能。其残留结晶度小于2%,该产品为高弹性、高伸长率、较低的强度、制作橡胶类产品,如电线、电缆、防水材料等。其残留结晶度小于10%,该产品按其性能虽属于弹性体,但包含塑料的性质,表现为高强度、较高硬度和适中的弹性,这类产品主要用作塑料改性剂。其残留结晶度大于10%的产品,主要用作要求加工流动性好的塑料改性剂。4聚乙烯粒径对氯化聚乙烯性能的影响氯化聚乙烯的水相悬浮氯化反应是一种非均相反应,聚乙烯粉末粒径大小对氯化的均匀性有明显的影响。如粒径小则颗粒的比表面积大,氯原子向颗粒内部的渗透容易,氯化较均匀。但是颗粒太细,颗粒表面的自由能增大,颗粒凝结的倾向增大,对分散体系要求要高。如颗粒太粗,则氯向颗粒内部的渗透困难,氯化较不均匀。实验表明:聚乙烯原料的颗粒至少应该过60目(28of-堋)标准筛才能保证产品质量。美国道化学公司CPE专用料要求过8o目(180pro)筛。聚乙烯粒径对氯化反应的速度也有影响。如完全通过20~40目标准筛的聚乙烯,氯化反应周期如需要5.45小时;则过80~100目时要4.2小时;过100目只要3.5小时。当然影响反应速度的因素很多,粒径并不是影响氯化时问的关键因素CPE合成技术进展氯化聚乙烯(简称CPE)是由聚乙烯(一般为高密度聚乙烯,低密度聚乙烯,线型低密度聚乙烯)经氯化改性而制得的高分子合成材料,按含氯量不同,可分为塑性CPE(含氯量15%),弹性CPE(16%-20%),弹性体CPE(25%-50%),硬质CPE(51%-60%)和高弹性CPE.商品CPE的含氯量一般在30%-40%,其性能类似于橡胶;如果含氯量低于30%,其性能接近聚乙烯;如果含氯量高于40%,其性能接近聚氯乙烯.目前主要生产国有美国,中国,德国,英国等,主要生产商有美国的陶氏化学公司,中国潍坊亚星集团,日本昭和油化公司和日本大阪曹达公司等.氯化聚乙烯由于其分子中不含不饱和键,呈线型无规则结构,具有耐热,耐油,耐臭氧,耐老化,阻燃,耐化学药品,绝缘性好等优点.氯化聚乙烯单用或经掺合,接枝共聚,广泛地应用于树脂改性,橡胶加工,涂料,粘合剂,工程塑料等方面.1生产现状1.1国外国外CPE的主要生产厂家的产量及采用技术见表1.1.2国内我国现有氯化聚乙烯生产厂家50多个,2001年总生产能力164.3kt/a,其中生产规模在3kt/a以上的只有3-4家,装置规模最大的是潍坊亚星化学公司,其生产能力70kt/a,位居世界前列,产品畅销欧,亚,非等数十个国家和地区.其他规模较大的企业还有威海金泓化工集团,东台天腾化工公司,杭州科利化工公司,湖北双环化工公司,辽宁丹东德成化工公司等.我国主要CPE生产企业及其生产能力和工艺见表2.国内自20世纪50年代起江苏太仓助剂厂,安徽省化工研究所,湖北省化工研究所等单位就开展了研制CPE的工作,其中最成功的是安徽省化工研究所开发的水相悬浮常压氯化法,自1980年在芜湖化工厂建成0.1kt/a的中试装置以来,已有许多厂家采用该方法建厂.山东潍坊亚星化学公司拥有世界上规模最大的CPE弹性体材料生产装置,自1990年引进德国赫斯特公司技术和设备,建成国内首套年产6kt生产装置以来,1994年又独家收购了赫斯特公司在克纳普萨克的CPE弹性体材料制造装置和专项技术,经过十年不间断地开拓发展,2002年产能达到70kt/a,制备工艺控制和生产装备规模达到世界领先水平;产品品种由原来的5种发展到20种,成为世界上此类弹性体材料品种最多,产销量最大的企业.目前,以WEIPREN为品牌的亚星新型合成弹性体材料在全世界的市场占有率已达到15%,在国内的市场占有率达到50%,已发展成为全球弹性体材料行业的杰出代表.另据报道,亚星化学与韩国湖南石化合资建设的年产40kt的CPE项目已于2005年6月份投产,这标志着亚星化学公司的CPE总生产能力已达到110kt/a.奉化市裕隆化工新材料有限公司现已形成年产2kt的生产能力,二期技改后,将形成年产5kt的规模.2消费需求国外的CPE消费需求每年在80kt,但随着含氯产品在有些国家被逐步禁用,实际上CPE世界需求量增长并不大,国外企业十几年来也没有扩产.国内随着塑料工业的发展,特别是塑料建材工业的发展,CPE需求量呈快速上升的态势,主要是PVC塑料门窗的大量生产和使用,其中CPE的添加量约在10%,全国目前的年需求量已经达到100kt左右,在此领域的用量占CPE总消费量的80%左右,随着以塑代木和以塑代钢政策的深入实施,国内PVC塑料门窗对CPE的需求短期内仍将增长.此外,目前国内有约20%的CPE被用作橡胶产品的添加剂.与国内情况形成对比的是,国外CPE在塑料制品和橡胶制品两个领域的用量比为2:8,预计橡胶制品将会成为CPE的下一个主要应.用领域.因此国内CPE市场需求在未来3-5年内仍将保持旺盛的状态.目前,我国CPE的产量已经大于需求,但从整体生产水平而言,还存在规模小,生产工艺落后等问题.今后应对现有的装置进行完善和改进,提高产品质量,形成规模生产,降低成本.表3列出了我国CPE历年生产能力和实际产量,表4是2000-2015年PVC制品消耗CPE量预测.3合成技术目前,CPE主要合成方法有三种,即溶剂法,固相法和悬浮法.溶剂法由于生产成本高,现在已经很少采用.固相法流程短,投资少,设备不易腐蚀,但氯气利用率低,易在反应时发生结块,不易扩大生产规模.悬浮法分为水相法和盐酸相法两种,水相法氯气利用率高,产品含氯量稳定,但存在设备腐蚀严重,三废量大等缺点;盐酸相法是当前世界上最先进的生产方法,流程短,产品质量稳定,且废水排放减到最低,另外采用了特殊的通氯方法,设备腐蚀低,但该法也存在对后处理设备要求高的缺点.三种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