第五章中药质量标准和鉴定讲义

第五章中药质量标准和鉴定（高云讲授）第01讲中药的质量标准第一节中药的质量标准一、国家药品标准（一）中国药典1.《中国药典》凡例的基本内容和要求《中国药典》的“凡例”是为正确使用《中国药典》进行药品质量鉴定的基本原则，是对《中国药典》正文及质量鉴定相关的共性问题的统一规定。“凡例”中的有关规定同样具有法定的约束力。“凡例”还明确规定，对本版药材收录的所有品种，均应按规定的方法进行检验，如采用其他方法，应将方法与规定的方法做比较试验，根据实验结果掌握使用，但在仲裁时仍以本版规定的方法为准。（1）名称及编排：药材和饮片的名称包括——中文名、汉语拼音名及拉丁名正文包括：来源、性状、鉴别、检查、含量测定、炮制、性味与归经、功能与主治、用法与用量、注意、贮藏等。（2）对照品、对照药材、对照提取物与标准品均应附有使用说明书，标明批号、用途、使用期限、贮存条件和装量等。（3）精确度：指取样量的准确度和实验精确度。实验中供试品与试药等“称重”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示。以数值的有效位数来确定。0.1g0.06～0.14g±0.04g2g1.5～2.5g±0.5g2.0g1.95～2.05g±0.05g2.00g1.995～2.005g±0.005g精密称定千分之一称定百分之一精密量取移液管量取量筒等约若干±10%（取用量不得超过规定量的）恒重试验时温度：2.《中国药典》正文中质量标准的基本内容（1）名称（2）来源（3）性状：形状、大小、表面颜色、质地、断面特征、气、味（4）鉴别：显微鉴别（组织、粉末、显微化学反应）理化鉴别（一般的理化、薄层色谱）（5）检查：杂质、水分、灰分、毒性成分、重金属及有害元素、二氧化硫、农药残留量黄曲霉毒素等（6）浸出物测定：水溶性、醇溶性及醚溶性浸出物测定（7）含量测定：包括有效成分、毒性成分、指标成分的含量测定方法及含量限度（8）炮制（9）性味与归经（10）功能与主治（11）用法与用量（12）注意（13）贮藏（二）部颁药品标准二、地方药品标准1.省、自治区、直辖市中药材标准2.省、自治区、直辖市中药饮片炮制规范第02讲中药的真实性鉴别—来源鉴别和性状鉴别第二节中药鉴定的内容和方法中药的鉴定就是依据国家和地方的样品标准等，对中药的真实性、安全性和质量进行鉴定和评价。一、中药的真实性鉴定含义：是指根据中药原植物（动物、矿物）的形态、药材性状、显微和理化等特征，鉴定其正确的学名和药用部位，并研究其是否符合药品标准的相关规定。目的：鉴定其正确的学名和药用部位，并研究其是否符合药品标准的相关规定。方法：来源鉴别、性状鉴别、显微鉴别和理化鉴别。（一）基原鉴定确定正确的学名，保证中药品种准确无误。观察植物形态、核对文献、核对标本（二）性状鉴定（十大内容）1.药材：（1）形状：党参——狮子头防风——蚯蚓头海马——马头蛇尾瓦楞身（2）大小：药材的长短、粗细和厚度。（3）色泽：自然光下—药材的颜色、光泽度药材的颜色与其成分有关，色泽通常能够反映药材的质量，是衡量药材质量好坏的重要指标之一。黄芩由黄变绿——质量下降丹参—红紫草—紫玄参—黑黄连—断面红黄色（4）表面特征：白芥子——表面光滑紫苏子——表面有网状纹理海桐皮——钉刺合欢皮——皮孔棕红色，椭圆形辛夷——苞片外密被长茸毛（5）质地：以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡——南沙参、生晒参富含淀粉的显粉性—山药、半夏含纤维的韧性强—桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大—黄精、地黄富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚实、半透明、角质样—红参、延胡索、天麻（6）断面：菊花心——黄芪、甘草、白芍车轮纹——防己、青风藤、大血藤朱砂点——茅苍术星点（髓部异型维管束）——大黄筋脉点（同心环点状异型维管束）——牛膝与川牛膝云锦状花纹（皮部异型维管束）——何首乌罗盘纹（同心环型异型维管束）——商陆（7）气：阿魏——强烈的蒜样臭气檀香、麝香——特异芳香气伞形科、唇形科——含挥发油、有特殊香气。如：白芷、当归、薄荷、广藿香、紫苏花类药材具蜜腺，含挥发油，香气宜人木类中药大多有树脂及挥发油—特殊香气。如：沉香、檀香、降香牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特殊香气香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气（8）味：乌梅、木瓜、山楂——味极酸（有机酸）甘草含甘草甜素、党参含糖——味甜黄连、黄柏含小檗碱——味苦干姜含姜辣素——味辣海藻含钾盐——味咸地榆、五倍子含鞣质——味涩（9）水试：西红花——水浸后，水液染成金黄色秦皮——浸出液在日光下显碧蓝色荧光苏木——投热水中，水显鲜艳的桃红色葶苈子、车前子——加水浸泡，种子变黏滑，体积膨胀小通草——遇水表面显黏性熊胆——投清水杯中，即在水面旋转，呈黄色线状下沉，短时间内不扩散哈蟆油——温水浸泡，膨胀度不低于55（10）火试：降香——微有香气，点燃则香气浓烈，有油状物流出，灰烬白色海金沙——点燃，产生爆鸣声及闪光青黛——火烧产生紫红色烟雾2.饮片（1）形状：甘草、大血藤——类圆形金钱草——圆柱形薄荷——方柱型淡竹叶——中空而节明显酸枣仁——扁圆形苦杏仁——心形木瓜、槟榔——圆形片状（2）大小：片：极薄片——0.5mm以下，薄片——1～2mm，厚片2～4mm块：8～12mm段：10～15mm丝：皮类丝宽2～3mm，叶类丝宽5～10mm（3）表面：①外边面：苦参——较为粗糙，鳞片状剥落黄连、石菖蒲、香附——环状横纹、须根、鳞叶残痕②切面：双子叶植物——环状形成层、放射状纹理射线密（菊花心）—黄芪、甘草射线疏（车轮纹）——防己、大血藤黄芪、板蓝根、桔梗——金井玉栏单子叶植物——环状内皮层、不具放射状纹理中柱小—小木心如：麦冬维管束散列—散在的筋脉点如：莪术双子叶根茎和单子叶根——有髓如：黄连、天冬双子叶根和单子叶根茎——无髓如：桔梗、知母星点（髓部异型维管束）——大黄筋脉点（同心环点状异型维管束）——牛膝与川牛膝云锦状花纹（皮部异型维管束）——何首乌罗盘纹（同心环型异型维管束）——商陆狗脊、绵马贯众—叶柄基部分体中柱环列紫萁贯众—叶柄基部分体中柱“U”字形川木通、鸡血藤—导管粗大，显“针眼”黄柏、秦皮—层状结构人参、西洋参、三七—皮部棕黄色小点（树脂道）苍术—大型油室（朱砂点）鸡血藤——具分泌细胞，皮部有树脂样红棕色分泌物（4）色泽：丹参、天花粉、黄柏、玄参、麻黄、槟榔（5）质地：以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡—丹参、甘松、南沙参、生晒参富含淀粉的显粉性—白芷、浙贝母含纤维的韧性强—桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大—玉竹、天冬富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚硬、半透明、角质样——红参、淡附片、延胡索、天麻（6）断面：牡丹皮——平坦厚朴——含纤维多纤维性木瓜——含石细胞多颗粒性苦楝皮、黄柏——层层剥离沉香、苏木——刺状山药、川贝母——粉尘飞扬杜仲——白色胶丝（7）气：木兰科、伞形科、唇形科、姜科含挥发油——有明显而特殊的香气。如：辛夷、厚朴、白芷、川芎、当归、薄荷、广藿香、紫苏、干姜五加科具树脂道——有不同的香气。如：五加皮、人参花类具蜜腺含挥发油——香气宜人。如：月季花、玫瑰花、金银花、菊花木类多有树脂及挥发油——特殊香气。如：沉香、降香、檀香牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特殊香气香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气（8）味：乌梅、木瓜含有机酸——味极酸甘草含甘草甜素、枸杞子含糖——味甜穿心莲含穿心莲内酯——味苦干姜含姜辣素——味辣海藻含钾盐——味咸槟榔含鞣质——味涩五味子果肉气微，味酸，种子破碎后有香气，味辛而味苦第03讲显微鉴别、理化鉴别、安全性检测及质量评价（三）显微鉴定显微鉴定主要包括组织鉴定和粉末鉴定组织鉴定是通过观察药材的切片或磨片鉴别其组织构造特征——适用于完整药材或粉末特征相似的同属药材的鉴别粉末鉴定是通过观察药材的粉末制片或解离片鉴别其细胞分子及内含物的特征——适用于破碎、粉末状药材或中成药的鉴别1.显微制片方法（1）横切或纵切片：10～20um对于根、根茎、茎藤、皮、叶类等——一般横切片或纵切片果实种子类——横切片或纵切片木类——三维切片（横切、径向纵切及切向纵切）切片的方法：徒手切片、滑走切片、石蜡切片、冰冻切片（2）解离组织片：可观察完整的纤维、导管、管胞、石细胞供试品种薄璧组织占大部分，木化组织少或分散存在——氢氧化钾法供试品质地坚硬，木化组织较多或集成较大群束——硝硌酸法或氯酸钾法（3）表面制片：用于叶、花、果实、种子、全草等的观察（4）粉末制片：常用试剂甘油醋酸、水合氯醛（5）花粉粒与孢子制片（6）磨片厚度：1～2mm（7）含饮片粉末的中成药显微制片2.细胞内含物鉴定和细胞壁性质检查（1）细胞内含物鉴定内含物试剂颜色淀粉粒①碘试液②醋酸甘油装片①蓝色或紫色②未糊化淀粉粒显偏光现象，已糊化的无此现象糊粉粒①碘试液②硝酸汞①棕色或黄棕色②砖红色脂肪油、①苏丹III试液①橘红色、红色、紫红色挥发油或树脂②90%乙醇②脂肪油、树脂不溶解，挥发油溶解续表内含物试剂颜色菊糖10%α萘酚乙醇+硫酸紫红色，并很快溶解黏液钌红红色草酸钙结晶①加稀醋酸不溶解，加稀盐酸溶解而无气泡②加硫酸，逐渐溶解，片刻析出针状硫酸钙结晶碳酸钙结晶（钟乳体）稀盐酸溶解，有气泡硅质块加硫酸不溶解（2）细胞壁的性质细胞壁性质试剂颜色木质化细胞壁间苯三酚+盐酸红色、紫红色木栓化或角质化细胞壁苏丹III试液橘红色至红色纤维素细胞壁氯化锌碘试液+硫酸蓝色或紫色硅质化细胞壁硫酸无变化（四）理化鉴定是利用物理的、化学的或仪器分析方法——鉴定中药的真实性、纯度和品质优劣的方法1.物理常数的测定蜂蜜——相对密度，1.349以上薄荷油——相对密度，0.888～0.908冰片——熔点为205℃～210℃肉桂油——折光率为1.602～1.6142.一般理化鉴别①膨胀度测定：主要用于含黏液质、胶质和半纤维素类的天然药品车前子不低于4.0哈蟆油不低于55南葶苈子不低于3北葶苈子不低于12②显色反应：马钱子—加1%钒酸氨的硫酸溶液——紫色（示番木鳖碱）加发烟硝酸——橙红色（示马钱子碱）甘草——加80%硫酸1～2滴——橙黄色（示甘草甜素反应）③沉淀反应：山豆根的70%乙醇提取液—蒸干—残渣用1%盐酸溶解—滤液加碘化汞钾—淡黄色沉淀赤芍用水提取—滤液加三氯化铁——蓝黑色沉淀芦荟水溶液——加等量饱和溴水——黄色沉淀④泡沫反应和溶血指数的测定：测含皂苷成分的药材⑤微量升华：大黄粉末升华物——黄色针状（低温）、枝状和羽毛状（高温）结晶——加碱显红色（蒽醌）薄荷的升华物——无色针簇状结晶（薄荷脑）——加硫酸2滴及香草醛结晶少许，黄色至橙黄色——加蒸馏水1滴——紫红色牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶（丹皮酚）斑蝥升华物（30℃～140℃）——白色柱状或小片状结晶（斑蝥素）——加碱溶解——加酸又析出结晶⑥显微化学反应：黄连——滴加30%硝酸——针状小檗碱硝酸盐结晶紫苏叶——滴加10%盐酸溶液——立即显红色或滴加5%氢氧化钾溶液——即显鲜绿色后变为黄绿色丁香切片加3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液——油室内有针状丁香酚钠结晶析出肉桂粉末加三氯甲烷2～3滴，略浸渍，速加2%盐酸苯肼1滴——黄色针状或杆状结晶（桂皮醛反应）槟榔——加稀硫酸——加碘化铋钾1滴——石榴红色球形或方形结晶（槟榔碱）北柴胡——柴胡皂苷存在于木栓层、栓内层、皮层⑦荧光分析：长波——365nm短波——254～265nm国产沉香——灰绿色荧光进口沉香——枯绿色荧光常山（含伞形花内酯）——亮绿色荧光浙贝母粉末——亮淡绿色荧光秦皮——水提液在自然光下显碧蓝色荧光芦荟水溶液与硼砂共热——黄绿色荧光枳壳乙醇浸出液——淡蓝色荧光黄连——折断面紫外光下显金黄色荧光，木质部尤为明显⑧光谱和色谱（五）其他鉴定方法和技术1.DNA分子遗传标记技术《中国药典》将聚合酶链反应-限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。2.中药指纹图谱鉴定技术《中国药典》将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。二、中药的安全性检测（一）内源性有毒、有害物质及检测①肾毒性成分马兜铃酸②肝毒性成分吡咯里西啶生物