第八章电解质溶液

第八章电解质溶液一．电化学中的基本概念和电解定律1.导体：低，电阻变小。温度升高，溶液黏度降解质）（电解质溶液或熔融电第二类导体：离子导体温度升高，电阻增大。（例如：金属，石墨）第一类导体：电子导体2.原电池电极相对不活泼还原阴离子向负极移动电极相对活泼氧化阳离子向正极移动3.电解池正离子向阴极迁移还原负极阴极负离子向阳极迁移氧化正极阳极4.Faraday电解定律：通电于电解质溶液之后，(1)在电极上（即两相界面上）物质发生化学变化的物质的量与通入的电荷量成正比；（2）若将几个电解池串联，通入一定的电荷后，在各个电解池的电极上发生化学变化的物质的量相等。其数学表达式为：FzQBn或FzQMBBm(式中Q为电荷量，z是电子转移数，F=96484.51molC)二.离子的电迁移率和迁移数1.离子的电迁移现象：离子在外电场的作用下发生定向运动称为离子的电迁移。离子所迁移的电荷量随着它们迁移速率的不同而不同。2.两个规律：a.向阴阳两极方向迁移的正.负离子的物质的量的总和恰等于通入溶液的总电荷量。b.rrQQ负离子的迁移速率正离子的迁移速率负离子所传导的电荷量正离子所传导的电荷量阴极部物质的量的减少阳极部物质的量的减少3.离子的迁移率和迁移数：dldEurdldEur,（为电迁移率和uu，单位为112Vsm）)1;,(,ttIIItIIItIItBB的迁移数是离子BtB。三.电解质溶液的电导1.对于电解质溶液，其导电能力用电阻的倒数即电导G来表示，G=1/R.电导的单位为S（西门子）。G=1/R=I/U.2.电导率：lAG，1（式中为电阻率为导体长度，为导体截面积，为电导率，lA）电导率的单位为1mS。3.影响电导率的因素：a.内因率越大离子运动速度越大电导离子运动速率大离子数目越多电导率越离子数目多少.2.1b.外因粘度越大，电导率越小温度越高，电导率越大.2.1c.离子本性倍是一般离子导电能力的和特殊：越大离子价态越大，电导率越大，电导率越小水化离子半径8~5.3.2.1OHHrd.强电解质溶液浓度增加时，电导率增大，但当浓度增大到一定程度下，由于离子间相互作用，速率下降，电导率下降。4.摩尔电导率m是指把含有1mol电解质的溶液置于相距为单位距离的电导池的两个平行电极之间，这是所具有的电导。cVmm（摩尔电导的单位为12molmS）5.电导池池常数cellK：RRKKAlRcellcell1,6.离子独立移动定律：,,mmm（无限稀释溶液）浓度不太大的溶液：mmmmmmmtt,,,,,,四．电解质的平均活度和平均活度因子1.活度：mmBBmBm,,mmmm,2.对于1-1价型的：mm，）（21（例：2HCl）3.对于一般价型：B4.离子强度：221BBBzmI5.在稀溶液中：I常数lg五.强电解质溶液理论简介1.离子氛的电荷在数值上等于中心离子的电荷，只是符号相反。2.极限定律：IAzii2lg(在298.15K水溶液中A=0.509)3.很稀的强电解质溶液：IzzAlg