萜类化合物的提取分离

第四节萜类化合物的提取分离一、萜类的提取环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，苷元的分子较小，且多具有羟基，所以亲水较强，多用甲醇或乙醇为溶剂进行提取。非苷形式的萜类化合物具有较强的亲脂性，一般用有机溶剂提取，或甲醇或乙醇提取后，再用亲脂性有机溶剂萃取。萜类化合物，尤其是倍半萜内酯类化合物容易发生结构的重排，二萜类易聚合而树脂化，引起结构的变化，所以宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，并尽可能避免酸、碱的处理。含苷类成分时，则要避免接触酸，以防在提取过程中发生水解，而且应按提取苷类成分的常法事先破坏酶的活性。(一)溶剂提取法1.苷类化合物的提取：用甲醇或乙醇为溶剂进行提取，经减压浓缩后转溶于水中，滤除水不溶性杂质，继用乙醚或石油醚萃取，除去残留的树脂类等脂溶性杂质，水液再用正丁醇萃取，减压回收正丁醇后即得粗总苷。2.非苷类化合物的提取：用甲醇或乙醇为溶剂进行提取，减压回收醇液至无醇味，残留液再用乙酸乙酯萃取，回收溶剂得总萜类提取物；或用不同极性的有机溶剂按极性递增的方法依次分别萃取，得不同极性的萜类提取物，再行分离。(二)碱提取酸沉淀法利用内酯化合物在热碱液中，开环成盐而溶于水中，酸化后又闭环,析出原内酯化合物的特性来提取倍半萜类内酯化合物。但是当用酸、碱处理时，可能引起构型的改变,应加以注意。(三)吸附法1.活性碳吸附法：苷类的水提取液用活性碳吸附，经水洗除去水溶性杂质后，再选用适当的有机溶剂如稀醇，醇依次洗脱，回收溶剂，可以得到纯品，如桃叶珊瑚苷的分离。2.大孔树脂吸附法：将含苷的水溶液通过大孔树脂吸附，同样用水、稀醇、醇依次洗脱，然后再分别处理，也可得纯的苷类化合物。如甜叶菊苷的提取与分离。二、萜类的分离(一)结晶法分离(二)柱层析分离常用的吸附剂有硅胶、氧化铝（中性氧化铝）。亦可采用硝酸银柱层析进行分离。(三)利用结构中特殊功能团进行分离如倍半萜内酯可在碱性条件下开环，加酸后又环合，借此可与非内酯类化合分离；萜类生物碱也可用酸碱法分离。不饱和双键、羰基等可用加成的方法制备衍生物加以分离。提取分离实例：鄂北贝母Fritillariaebeiensis系贝母属植物新种，原野生于随州市大洪山一带，民间已作药用，现已栽培成功。除从其鳞茎的总生物碱中分离、鉴定了到六种异甾体生物碱外，后来应用硅胶柱层析分离方法，以石油醚-乙酸乙酯系统洗脱，从非生物碱部位成功地分离到18个对映-贝壳杉烷型(ent-kaurane)二萜及其二聚体。432R1=HR2=CH2OHR3=OHR1=HR2=OHR3=CH2OHR1=OAcR2=CH2OHR3=OH51R1H3CR3R2CH3H3CH3CCH2OHCH3H3CAcOH3CCOOHCH3H3CCH2OCOHR1R2R1=OAcR2=βHR1=HR2=βHR1=OAcR2=αHR1=HR2=HR1=OAcR2=OAcR1=OAcR2=HCH2COHOHR2R1HOCCH2OH6789101112(13~18)(12)(89mg)(11)(51.6mg)(10)(79mg)(9)(201mg)(8)(89.4mg)(7)(84mg)(6)(140mg)(5)(73mg)同左①(3.0g)(4)(548.9mg)同左①(6:4)(3.8g)(3)(36.4mg)(2)(450mg)同左①(85:15)(4.3g)(95:58:2)②配合硅胶干柱分离①同左(95:58:2)(85:157:3)(14.5g)(1)(317.2mg)(13.2g)硅胶柱分离用石油醚:乙酸乙酯(95:59:1)Fr-Fr-Fr-Fr-Fr-ⅤⅣⅢⅡⅠ硅胶柱层析分离用石油醚:乙酸乙酯(95:56:4),乙酸乙酯,甲醇依次洗脱环己烷酸水液回收环己烷环己烷浸膏(51g)用5％HAc水溶液洗涤三次水液环己烷加适量水，用环己烷萃取乙醇浸膏(410g)用乙醇(20l)提取，回收乙醇鄂北贝母粗粉(4.2kg)