第十章氧化还原平衡习题答案

1第十章氧化还原平衡一、选择题1．C2.将下列反应设计成原电池时，不用惰性电极的是（C）（A）H2+Cl2══2HCl（B）2Fe3++Cu══2Fe2++Cu2+（C）Ag++Cl－══AgCl（D）2Hg2++Sn2+══Hg22++Sn4+3.C4.C写出电极反应的Nernst方程计算5．已知电极反应ClO3－+6H++6e－══Cl－+3H2O的mrG=－839.6kJ·mol－1，则Eθ(ClO3－/Cl－)值为（A）（A）1.45V（B）0.73V（C）2.90V（D）－1.45VEdrmGD=-d3839.6101.45696500nF-?=-=´6.B7.B8.D9.A10．已知Eθ（Zn2+/Zn）=－0.76V，下列原电池反应的电动势为0.46V，则氢电极溶液中的pH为(pH=5.07D）Zn+2H+(amol·L－1)══Zn2+(1mol·L－1)+H2(1.013×105Pa)[]20.460.760.0592lgHHHcE++=-=d2HPPd()12轾犏臌11．下列氧化还原电对中，Eθ值最大的是（D）（A）[Ag(NH3)2]+/Ag（B）AgCl/Ag（C）AgBr/Ag（D）Ag+/Ag12.A13．某电池（－）A/A2+（0.1mol·L－1）‖B2+(1.0×10－2mol·L－1)‖B（+）的电动势E为0.27V，则该电池的标准电动势Eθ为（C）（A）0.24V（B）0.27V（C）0.30V（D）0.33V2池池EE=d[][]池220.059lg0.27,2BEA+++=d[][]池220.059lg0.302BEVA++=-=14.D15．使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而E值增加的是（B）（A）Cu2++2e－══Cu（B）I2+2e－══2I－（C）2H++2e－══H2（D）Fe3++e－══Fe2+二、填空题1．降低，得电子，还原：升高，失电子，氧化2．将Ag－AgCl电极[Eθ(AgCl/Ag)=0.2222V与标准氢电极[Eθ(H+/H2)=0.000V]组成原电池，该原电池的电池符号为(－)PtH2(1.013×105Pa)H+(1molL-1)Cl-(1molL-1)AgCl(s)Ag(s)(＋)；正极反应()()-ssAgCl+e=Ag+Cl；负极反应；()()+2gaqH=2H+2e；电池反应()()()()22AgCls+Hg=2Ags+2HClaq；电池反应的平衡常数为lgKd2E=d77.51,3.21210FKRT==?。3．电池（－）Cu︱Cu+‖Cu+，Cu2+︱Pt（+）和（－）Cu︱Cu2+、‖Cu+，Cu2+︱Pt（+）的反应均可写成Cu+Cu2+══2Cu+，则此二电池的mrG相同，Eθ不相同，Kθ相同（填“相同”或“不同”）。两个电池的总反应是相同的，所以其反应的rmGDd和Kd相同；由于两个电池的电极反应不同（电子转移数目也不相同），所以电池的电动势也不同。4．在Fe3++e－══Fe2+电极反应中，加入Fe3+的配位剂F－，则使电极电势的数值减少；在Cu2++e－══Cu+电极反应中，加入Cu+的沉淀剂I－可使其电极电势的数值升高。5．已知，Ag(NH3)2+：K稳=1.1×107；AgCl：Kθsp=1.8×10－10；Ag2CrO4：Kθsp=2×10－12。用“大于”或“小于”填写。（1）Eθ[Ag(NH3)2+/Ag]Eθ(Ag2CrO4/Ag)（2）Eθ(Ag2CrO4/Ag)Eθ(AgCl/Ag)3三、计算题1．1)-0.34V;65.62kJ/mol;1.26*10-122)-0.427V;82.5kJ/mol;从左向右不能自发2.2422/Sn/Sn4++2+22200.154VH+Sn=2H+SnHHHHeEE4+2+负极：正极：Sn+2e=Sn总反应：222420.0592[][]lg[]0.05920.50.50.1540lg5020.71000.167VHHSnEEpnSnp池池2242540.05920.5[]00.154lg502[]100[]3.210[]SnSnSnSn43．已知Eθ(Ag+/Ag)=0.799V，Ag2C2O4的溶度积常数为3.5×10－11。求Ag2C2O4+2e－2Ag+C2O42－Eθ=?解：两种思路：1）设计原电池，根据标准电池电动势和标准平衡常数的关系求解。2）先根据沉淀溶解平衡求算银离子浓度，然后由Nernst方程直接求解。[][][][]2241222,24224Ag,AgspspAgCOKKCOCO+-+-骣÷ç==÷ç÷ç÷桫224AgCOAgEdAgAgE+=d[][]()1222411120.0592lg0.7990.0592lg0.7990.0592lg3.5100.489spAgKCOV+--+骣÷ç=+÷ç÷ç÷桫=+?=4.此题和上面的第3题是一回事。(1)CuCl→Cu＋+Cl－Ksp=[Cu＋][Cl－]spCuCuCuCuCuCuClKEEElog0592.0///spKlog0592.052.014.071081.3spK(2)选取电极电势值高的作正极，低的作负极：Cu(s)|CuCl(s)|Cl－(1mol/L)||Cu＋(1mol/L)|Cu(s)(－):Cu+Cl－=CuCl+e(＋):Cu＋+e=Cu总反应：Cu＋＋Cl－＝CuCl