紫外可见分光光度法思考题与练习题

思考题与练习题1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁？请举例加以说明。3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型？4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么?5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。7.分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？答案:n－σ*跃迁产生的吸收峰消失。8.某化合物的为305nm，而为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*跃迁？答案:为π－π*跃迁引起的吸收带。9.试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由。(a)(b)(c)(d)答案:dcab。10.若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1)蓝色的Cu(Ⅱ)－NH3配离子；(2)红色的Fe(Ⅲ)－CNS－配离子；(3)Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。答案:(1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色。11.排列下列化合物的及的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。答案:1,3,5－己三烯1,3－丁二烯乙烯。12.基化氧(4－甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个为235nm(ε为12000)，另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体？答案:。13.紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。(Ⅰ)(Ⅱ)答案:I为β，II为α。思考题与练习题14.如何用紫外光谱判断下列异构体：(a)(b)(c)(d)答案:(a)；（b）；(c)；(d)。15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)，而测其紫外光谱为为284nm(ε9700)，试问结构何种？(A)(B)答案:(A)。16.计算下列化合物的(1)(2)(3)(4)(5)(6)答案:(1)237nm；(2)303nm；(3)338nm；(4)276nm；(5)295nm；(6)252。17.以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10－5mol·L－1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得投射比为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。答案:。18.以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透射比将是多少？(ε510＝1.1×104L·mol－1·cm－1)答案:0.0218%，16.0%。思考题与练习题19.1.00×10－3mol·L－1的K2Cr2O7溶液及1.00×10－4mol·L－1的KMnO4溶液在在450nm波长处的吸光度分别为0.200及0，而在530nm波长处的吸收分别为0.050及0.420。今测得两者混合溶液450nm和530nm波长处的吸光度为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。（吸收池厚度为10.0mm)。答案:。20.已知某物资浓度为1.00×10－4mol·L－1，ε＝1.50×104L·mol－1·cm－1，问用1.0cm吸收池测定时，吸光度多少？若仪器测量透射比的不确定度ΔT＝0.005，测定的相对测定误差为多少？若用示差光度法测量，控制该溶液的吸光度为0.700，问透射比标尺放大几倍？应以多大浓度的溶液作为参比溶液？这时浓度测量的相对误差为多少？答案:1.50；4.58%；6.31倍；；0.726%。21.有一与Fe2+配合的试剂Versafilene(简写为Vers)，配合物在515nm处有强吸收。在一系列50.0ml容量瓶中加入2.00ml、1.00×10－3mol·L－1的Fe2+溶液和不同体积1.00×10－3mol·L－1的Vers溶液，用1.00cm的吸收池测得如下数据，试求配合物的组成比及稳定常数K稳。VVers/ml2.003.004.005.006.007.008.00A515nm0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.720答案:配合物组成有1:3；K稳=6.03×1013。22.用分光光度法研究Fe(Ⅲ)－CNS－配合物的组成比及稳定常数K稳。一系列溶液由表中指出体积的1.00×10－3mol·L－1的Fe(Ⅲ)溶液，然后加入1.00×10－3mol·L－1的KCNS溶液至总体积为20.0ml。1.00cm的吸收池测得下表中的吸光度。试求Fe(Ⅲ)－CNS－配合物的组成比及稳定常数K稳。VFe(Ⅲ)/mlAVFe(Ⅲ)/mlAVFe(Ⅲ)/mlA0.000.008.000.50116.000.3362.000.18310.000.52518.000.1854.000.34012.000.49320.000.0026.000.44014.000.435答案:配合物组成有1:1；K稳=8.47×103。23.2－硝基－4－氯酚于0.01mol·L－1HCl溶液中几乎不电离，在427nm波长处，用1cm吸收池测得吸光度为0.062。于0.01mol·L－1NaOH溶液中几乎完全电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22缓冲溶液中测得吸光度为0.356。计算该化合物的电离常数。答案:。24.用分光光度法测定甲基红指示剂的酸式离解常数，同浓度的指示剂，在不同pH值下用1cm吸收池得如下数据。试用计算法及作图法求甲基红的解离常数(在测定波长下，仅酸式指示剂有吸收)。缓冲溶液PH2.303.004.004.405.005.706.307.008.00A531nm1.381.361.271.150.7660.2790.0810.0170.002答案:。25.已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CH－COCH3在各种溶剂中近紫外光谱特征下：溶剂环己烷乙醇甲醇水λmax/nm335320312300εmax25636398试问：该吸收带是由哪一电子跃迁类型产生的？各极性该化合物与溶剂形成氧键的强度多少？(以KJ·mol－1表示)答案:乙醇，17.18；甲醇，26.34；水，41.59。自测题1.分子的紫外－可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？A．分子中价电子运动的离域性质；B．分子中价电子能级的相互作用；C．分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁；D．分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁。2.下列化合物逐年国，在近紫外光区中有两个吸收带的物质是哪个？A．丙稀；B．丙稀醛；C．1，3－丁二烯；D．丁烯。3.丙酮的紫外－可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的哪个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是哪一个？A．环己烷；B．氯仿；C．甲醇；D．水。4.下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是哪一个？A.吸光物质的性质；B.光源的强度；C.吸光物质的浓度；D.检测器的灵敏度。5.在分光光度法中，对应于吸收曲线上最大吸收点的，在奇数阶导数光谱中是什么值？在偶数阶导数光谱上是什么值？A．奇数阶、偶数阶光谱上都是零值；B．奇数阶、偶数阶光谱上都是极值(极大值或极小值)；C．奇数阶光谱上是零值，偶数阶光谱上是极值；D．奇数阶光谱上是极值，偶数阶光谱上是零值。6.用分光光度法同时测定混合物中吸收曲线部分重迭的两组分时，下列方法中较为方便和准确的是哪一种？A.解联立方程组法；B.导数光谱法；C.双波长分光光度法；D.视差分光光度法。7.下列四种化合物1．；2．；3．；4．。它们在紫外－可见光区中，分别为：A．1234；B．2341；C．3412；D．4123。8.用Woodward规则及Scott规则，计算下列两化合物的分别为：1．2．A.315nm、261nm；B.306nm、259nm；C.303nm、258nm；D.297nm、251nm。9.利用钛和钒与形成有色配合物进行分光光度法测定。将各含有5.00mgTi及V的纯物质分别用和处理，并定容为100.0mL。然后称取含Ti及V合金试样1.00g，按上述同样处理。将处理后的三份试液用1cm液池分别在410和460nm处测量吸光度，结果如下：溶液A410A460Ti0.7600.515V0.1850.370合金0.6780.753试计算合金中Ti和V的含量各位多少？A.0.200％和0.500％；B.0.300％和0.600％；C.0.400％和0.700％；D.0.500％和0.800％。10.用分光光度法测定甲基红的酸式离解常数。将相同量的指示剂加入到相同体积而不同pH值得缓冲溶液中，在531nm处用相同的比色皿测定各溶液的吸光度。在该波长处，仅指示剂的酸型有吸收。测得数据如下：PH2.303.004.004.405.005.706.307.008.00A5311.381.361.271.150.7660.2790.0810.0170.002求得酸式甲基红的离解常数是多少？A.；B.；C.；D.。清空正确答案：1：(D)、2：(B)、3：(D)、4：(A)、5：（C）6：(C)、7：(B)、8：(A)、9：(B)、10：（D）!