第242526届真题分类

第24届核反应1-12009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次α衰变得到270Db后发生裂变；5个原子则经q次α衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。结构（杂化形式判断；配合物的立体异构）1-2写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型：FFFFFI[(C6H5)IF5]Xe(C6H5)2XeI+[I(C6H5)2]+1-3一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。请依样画出其他所有八面体构型的异构体。4-2在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其O—O的键长为147pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其O—O的键长为126pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体[C6H5−C(O)=CH−C(CH3)=NCH2−]2。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。键级计算及与键长关系第4题(8分)4-1分别将O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。O—O键长112pm121pm128pm149pm晶体第3题(7分)早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。1930年确定了它的理想化学式。左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。3-1该图给出了晶胞中的所有原子，除“三原子”（中心原子和与其相连的2个原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出。图中原子旁的短棍表示该原子与其他原子相连。若上述“三原子”都是碳原子，写出碳化硼的化学式。凤凰教育网（）3-2该图有什么旋转轴？有无对称中心和镜面？若有，指出个数及它们在图中的位置（未指出位置不得分）。3-3该晶胞的形状属于国际晶体学联合会在1983年定义的布拉维系七种晶胞中的哪一种？（注：国际晶体学联合会已于2002年改称Bravaissystems为latticesystems,后者尚无中文译名。）第7题(13分)分子筛是一种天然或人工合成的泡沸石型水合铝硅酸盐晶体。人工合成的分子筛有几十种，皆为骨架型结构，其中最常用的是A型、X型、Y型和丝光沸石型分子筛，化学组成可表示为Mm[AlpSiqOn(p+q)]·xH2O。7-1Si4+、Al3+和O2的离子半径分别为41pm、50pm和140pm，通过计算说明在水合铝硅酸盐晶体中Si4+和Al3+各占据由氧构成的何种类型的多面体空隙。7-2上述化学式中的n等于多少？说明理由。若M为2价离子，写出m与p的关系式。7-3X光衍射测得Si-O键键长为160pm。此数据说明什么？如何理解？7-4说明以下事实的原因：①硅铝比（有时用SiO2/Al2O3表示）越高，分子筛越稳定；②最小硅铝比不小于1。7-5人工合成的A型分子筛钠盐，属于立方晶系，正当晶胞参数a＝2464pm，晶胞组成为Na96[Al96Si96O384]·xH2O。将811.5克该分子筛在1.01325×105Pa、700℃加热6小时将结晶水完全除去，得到798.6升水蒸气（视为理想气体）。计算该分子筛的密度D。电极电势平衡常数PH=6时S2-以H2S存在实验评价第2题(5分)最近我国有人报道，将0.1molL1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1molL1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2)分别为0.345V和0.476V，nFEӨ＝RTlnK，ＥӨ表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。计算25oC下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数，写出平衡常数表达式。2-2金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外，这意味着什么？2-3该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设pH=6，写出反应的离子方程式2-4请对此实验结果作一简短评论。电解池EDTA滴定铜离子的计算第8题(6分)在25℃和101.325kPa下，向电解池通入0.04193A的恒定电流，阴极（Pt，0.1molL1HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1molL1NaCl）得到Cu2+。用0.05115molL1的EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12mL。8-1计算从阴极放出的氢气的体积。8-2计算电解所需的时间(以小时为单位)。元素与化合物金属铬第5题(11分)把红热的玻棒插入橙红色固体A中，A受热后喷射出灰绿色粉末B和无色无味气体C。镁在C中加热生成灰色固体D。B在过量的NaOH溶液中加热溶解，得到绿色溶液E。将适量H2O2加入E中，加热，得到黄色溶液F。F酸化后变为橙色溶液G。向G中加入Pb(NO3)2溶液，得到黄色沉淀H。5-1写出A、B、C、D、E、F、G和H的化学式。5-2写出由E转变为F，F转变为G，G转变为H的离子方程式。5-3A中的金属元素M可以形成MO2和ZnM2O4,它们均为磁性材料，广泛用于制作磁带和磁盘。分别写出MO2和ZnM2O4中M的价电子组态。5-4A中的金属元素M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na2[M2(CO)10]的阴离子结构，指出M的氧化态。非金属硼第6题（8分）在我国青海、西藏等地有许多干涸盐湖盛产一种钠盐Q。Q为一种易溶于水的白色固体。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X为无色小片状透明晶体。X和甲醇在浓硫酸存在下生成易挥发的E。E在空气中点燃呈现绿色火焰。E和NaH反应得到易溶于水的白色固态化合物Z（分子量37.83）。6-1写出由Q得到X的离子方程式。6-2写出X在水中的电离方程式。6-3写出X和甲醇在浓硫酸存在下生成E的化学方程式。6-4写出E燃烧反应的化学方程式6-5写出由E和NaH制备Z的化学反应方程式。6-6Z在水溶液里的稳定性与溶液pH有关，pH越大越稳定。为什么？6-7近年来，用Z和过氧化氢构建一种新型碱性电池已成为热门的研究课题。该电池放电时，每摩尔Z释放8摩尔电子，标准电动势大于2V。写出这种电池放电反应的离子方程式。有机化学第9题(11分)9-1画出下列转换中A、B、C和D的结构简式（不要求标出手性）。A(C14H26O4)B(C12H22O2)C(C12H24O2)D(C12H22Br2)1.Mg/苯回流1.LiAlH4无水醚2.H2O2.H2O9-2画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。CHOOHCH3(CH2)11Br,K2CO3丙酮，回流1CH3(CH2)11Br,K2CO3丙酮，回流2CHOOH3+第10题(7分)灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：(CH3)3COK/(CH3)3COHOOOCH3H3COClOOOCH3H3COClOHCH3OH3COCCCCH+AB灰黄霉素OCHCH3CH310-1在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。10-2写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式：①苯环上只有两种化学环境不同的氢；②分子中只有一种官能团。10-3写出由A和B生成灰黄霉素的反应名称。第11题(9分)化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。A分子中的碳原子均为sp3杂化。A与2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成B。B在质子酸的催化作用下生成C。经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。请根据上述信息回答下列问题：11-1写出A的分子式。11-2画出A、B和C的结构简式（列出所有可能的答案）。11-3简述由手性化合物B合成C时手性能否被保留下来的理由。25届元素及化合物第1题（15分）1-12011年是国际化学年，是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是和。1-2向TiOSO4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的CuCl2水溶液，产生白色沉淀。生成白色沉淀的离子方程式是；继续滴加CuCl2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是。1-320世纪60年代维也纳大学V.Gutmann研究小组报道，三原子分子A可由SF4和NH3反应合成；A被AgF2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B。A和B分子中的中心原子与同种端位原子的核间距几乎相等；B分子有一根三种轴和3个镜面。画出A和B的结构式（明确示出单键和重键，不在纸面上的键用楔形键表示，非键合电子不必标出）。1-4画出Al2(n-C4H9)4H2和Mg[Al(CH3)4]2的结构简式。1-5已知EӨ(FeO42—/Fe3+)=2.20V，EӨ(FeO42—/Fe(OH)3)=0.72V。①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。。②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。。③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应。第3题（8分）近年来，某些轻元素的含氢化合物及其复合体系作为氢源受到广泛关注。化合物A（XYH2）和B（XH）都是具有潜在应用价值的释氢材料。A受热分解生成固体化合物C并放出刺激性气体D，D可使湿润的pH试纸变蓝。A和B混合可优化放氢性能。研究发现，该混合体系的放氢反应分三步进行：2A=C+D⑴D+B=A+H2⑵C+B=E+H2⑶将A和B按1∶2的摩尔（物质的量）比混合，在催化剂作用下，所含的氢全部以氢气放出，失重10.4%。A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y组成的二元化合物，其阴离子是二氧化碳的等电子体，G分解生成E和一种无色无味的气体I。写出A、B、C、D、E、F、G和I的化学式。配合物第2题（11分）2-1画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用OO表示）。2-2已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为。2-3回答：该化合物有无手性？为什么？2-4画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。2-5橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。总反应方程式：B4+和C2+离子的结构式：第5题（10分）1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。5-1A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。5-2A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个电子）：画出D的结构式。5-3确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。5-4确定A、C、D和E的中心离子的杂化轨道类型。5-5用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。滴定计算第4题（9分）固溶体BaInxCo1-xO3-δ是兼具电子导电性与离子导电性