第2章危险化学品.

LOGO第2章危险化学品安全管理危险化学品:化工产品----生产、经营、使用危险货物----运输危险物品、危险品----储存危险化学品的分类及性质2.1.1危险化学品的定义凡具有各种不同程度的燃烧、爆炸、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，受到摩擦、撞击、震动、接触火源、日光曝晒、遇水受潮、温度变化或遇到性能有抵触的其他物质等外界因素的影响，因而引起燃烧、爆炸、中毒、灼伤等人身伤亡、职业危害或使财产损坏、环境污染的物质，都称为危险化学品。2.1.2危险化学品的分类我国一般将危险化学品按其危险特性分为8大类第一类是爆炸品第二类是压缩气体和液化气体第三类是易燃液体第四类是易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第五类是氧化剂和有机过氧化物第六类为有毒品第七类是放射性物品第八类是腐蚀品危险化学品名录2015版爆炸品的危险特性1、爆炸性强。具有以下三个特征：①反应速度快②释放出大量的热③产生大量的气体2、敏感度高。第2类压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种情况之一者：1)临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；2)温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。11压缩气体和液化气体的危险特性1、易燃易爆性。这类物品受热、撞击或强烈震动时，容器内压力增大，会使容器破裂，物质泄漏爆炸。2、扩散性。压缩气体和液化气体容易扩散。3、毒害性和窒息性。4、腐蚀性。一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀性，对这类气体容器，要采取一定的防护措施，定期检验其耐压强度。5、氧化性。第3类易燃液体易燃液体指闭杯闪点等于或低于61℃的单组分液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。13易燃液体的危险特性1、高度易燃易爆性2、受热膨胀性3、流动性4、带静电性5、毒害性第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。⑴容易被氧化，受热易分解或升华，遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。⑵与氧化剂混合形成爆炸性混合物。与强氧化剂接触时能立即引起着火或爆炸。⑶对磨擦、撞击、震动敏感。⑷与酸类（特别是氧化性强的酸）反应剧烈。⑸粉尘具有爆炸性。⑹本身或燃烧（分解）产物有毒。易燃固体的危险特性16⑴遇空气自燃性⑵接触氧化剂会立即发生爆炸⑶凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃自燃物品的危险特性17⑴遇水燃爆性⑵与酸或氧化剂反应剧烈⑶自燃性⑷毒害性遇湿易燃物品的危险特性第5类氧化剂和有机过氧化物氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机化合物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。191、强氧化性2、受热分解放出氧和热3、对磨擦、撞击、震动极为敏感4、化学敏感性5、吸湿性6、毒性和腐蚀性第5类、氧化剂和有机过氧化物的危险特性第6类有毒品该类化学品系指进入肌体后,累积达到一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或永久性的病理改变,甚至危及生命的物品。一般地，经口摄取半数致死量：固体LD50≤500mg/kg;液体LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LC50≤10mg/L的固体或液体。211、溶解性2、挥发性3、分散性4、可燃性5、遇酸或水反应放出有毒气体第6类、有毒品危险特性第7类放射性物品该类化学品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。第8类腐蚀品该类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。对人体组织，与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象；对金属物品指温度在55℃时，对20号钢的均匀表面年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。除了根据各类危险化学品的定义确定其分类，还可以查阅国家标准GB13690-92《常用危险化学品的分类及标志》、《危险货物名录》、《危险化学品名录》（2002年）、《有毒化学品名录》（2002年）等确定危险化学品的所属类别。对于未列入分类明细表中的危险化学品，可以参照已列出化学性质的危险性相似的物品进行分类。23第7类放射性物品本类化学品系指放射性比活度大于7.4×10Bq/kg的物品。24放射性物品特性1、具有放射性。能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线。放射性物质放出的射线可分为四种：α射线，也叫甲种射线；β射线，也叫乙种射线；γ射线，也叫丙种射线；还有中子流。各种射线对人体的危害都大。α射线也称“甲种射线”。是放射性物质所放出的α粒子流。它可由多种放射性物质（如镭）发射出来。α粒子的动能可达几兆电子伏特。从α粒子在电场和磁场中偏转的方向，可知它们带有正电荷。25放射源分类原则参照国际原子能机构的有关规定，按照放射源对人体健康和环境的潜在危害程度，从高到低将放射源分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ类，V类源的下限活度值为该种核素的豁免活度(一）Ⅰ类放射源为极高危险源。没有防护情况下，接触这类源几分钟到1小时就可致人死亡;（二）Ⅱ类放射源为高危险源。没有防护情况下，接触这类源几小时至几天可致人死亡;（三）Ⅲ类放射源为危险源。没有防护情况下，接触这类源几小时就可对人造成永久性损伤，接触几天至几周也可致人死亡;（四）Ⅳ类放射源为低危险源。基本不会对人造成永久性损伤，但对长时间、近距离接触这些放射源的人可能造成可恢复的临时性损伤;（五）Ⅴ类放射源为极低危险源。不会对人造成永久性损伤。26第8类腐蚀品本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25mm的固体或液体。该类化学品按化学性质分为三项：第1项酸性腐蚀品；如硫酸、盐酸、氯乙酸等。第2项碱性腐蚀品；如氢氧化钠、氧化钠等。第3项其他腐蚀品；如甲醛溶液、氯化锌等27腐蚀品危险特性1、强烈的腐蚀性在化学危险物品中，腐蚀品是化学性质比较活泼，能和很多金属、有机化合物、动植物机体等发生化学反应的物质。这类物质能灼伤人体组织，对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。2、毒性多数腐蚀品有不同程度的毒性，有的还是剧毒品，如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。283、易燃性许多有机腐蚀品都具有易燃性，如甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。4、氧化性如硝酸、硫酸、高氯酸、溴素等，当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时，会发生氧化反应，引起燃烧。2.2危险化学品的危险特性(1)活性所谓活性就是指易于与其他物质发生作用的特性。活性越强的物质其危险性就越大。许多具有爆炸特性、氧化特性的物质其活性都很强，活性越强的物质其危险性就越大。(2)燃烧性压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等均可能发生燃烧而导致火灾事故。(3)爆炸性除了爆炸品之外，压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等都有可能引发爆炸。(4)毒害性除毒害品和感染性物品外，压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体等一些物质也会具有不同程度的毒性，致人中毒。(5)腐蚀性腐蚀性物品对人或金属会造成不同程度的腐蚀，酸和碱类物质一般都有腐蚀性。有些有机物质也有腐蚀性。(6)放射性放射性化学品所放出的射线对人体组织结构会造成暂时或永久性的伤害。2.2.1爆炸品的危险特性爆炸物品都具有化学不稳定性，在一定的外界因素作用下，会产生猛烈的化学反应，放出巨大的能量。爆炸品的危险特性突出表现在以下四个方面：(1)化学反应速度极快。一般以万分之一秒的时间完成化学反应过程。(2)爆炸时产生大量的热，能量在极短时间放出。(3)产生大量气体，造成高压。形成的冲击波对周围建筑物有巨大的破坏性。(4)撞击、摩擦、温度等外界条件非常敏感。32佛山三水一仓库发生大爆炸33爆炸导致周边发生山林大火34存放烟花炮竹的仓库发生爆炸，烟花四射35离仓库300多米的工棚全被震坏出动消防坦克参与救援任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量即起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能，即为该爆炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品爆炸危险性的一个非常重要的标志，敏感度越高，则爆炸危险性越大。此外，有的爆炸品还有一定的毒性。例如梯恩梯、消化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。还有些爆炸品与酸、碱、盐、金属发生反应，反应的生成物是更容易爆炸的化学品。如：苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐；苦味酸受铜、铁等金属撞击，立即发生爆炸。因此在爆炸品储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡，严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。图3-1(a)给出了爆炸品的安全标签。（b1）、（b2）、（b3）就是压缩气体和液化气体的三种安全标签。2.2.2压缩气体和液化气体的危险特性该类危险化学品按其性质又分为三种：易燃气体；不燃气体；有毒气体。易燃气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。如乙炔气、氢气。不燃气体系指无毒、不燃气体，包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用，遇油脂能发生燃烧或爆炸。如氮气、氩气和氧气。有毒气体对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。其毒性指标与第6类毒性指标相同。如氯气、硫化氢等。案例：某公司有机合成厂化五车间因D202聚丙烯反应釜暴聚，停釜处理，并开始清釜作业，至20日上午只有釜底剩下少量聚丙烯熔块。9：20，乔某下釜作业，9：40，釜内发生闪爆，乔某当场死亡。事故原因是：釜内串入了丙烯气体，并达到了爆炸范围；而爆炸火源就在于清釜工具中有钢斧和铁撬杠，故在清理作业中因铁器与釜壁碰撞产生火花而引爆。2.2.3易燃液体的危险特性易燃液体按其闪点高低分为以下三项：第1项低闪点液体：指闭杯闪点低于-18℃的液体，如乙醚，汽油，甲醇等。第2项中闪点液体：指闭杯闪点在-18℃至23℃的液体，如苯乙烯。第3项高闪点液体：指闭杯闪点在23℃至60℃的液体，如轻柴油。案例：某石油公司分公司加油站接卸一车97号汽油时，当班卸油工违章不用快速接头密闭卸油，而是将卸油胶管直插到