第十一章含氮化合物(答案)

第十一章含氮化合物11.2命名下列化合物或写出结构式a.CH3CH2NO2b.NOH3Cc.NHC2H5d.H3CN2+Br－e.BrNHCOCH3f.CH3CH2CH2CNg.NHNH2O2Nh.H2NCH2(CH2)4CH2NH2i.NHOOj.(CH3CH2)2N--NOk.C6H5CH2NCH3CH3C12H25+Br－l.胆碱m.多巴胺n.乙酰胆碱o.肾上腺素p.异丁胺q.胍r.CH3CH2N(CH3)2答案：a.硝基乙烷b.p—亚硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯e.邻溴乙酰苯胺f.丁腈g.对硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亚胺j.Ｎ－亚硝基二乙胺k.溴化十二烷基苄基二甲铵[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HOHOCH2CH2NH2n.l.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－o.HOHOCH(OH)CH2NHCH3p.(CH3)2CHCH2NH2r.N,N--二甲基乙胺q.H2N-C-NH2NH11.3下列哪个化合物存在对映异构体？a.CH3NHCH2CH2Clb.(CH3)2N+(CH2CH2Cl)2Cl－c.NCH3d.CH2CHCH3NH2答案：a,d存在。但a的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。11.4下列体系中可能存在的氢键：a.二甲胺的水溶液b.纯的二甲胺答案：OHHOHHNH3CH3CHONH3CH3CHNHNH3CH3CH3CH3CⅠⅡⅢa中有ⅢⅡⅠⅠ三种氢键b.中只有一种氢键HHH11.5如何解释下列事实？a.苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。b.下列化合物的pKa为O2NNH2NH2H3CNH2pKb=13.0pKb=9.37pKb=8.70答案：a.因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。O2NNH2--NH2H3CNH2--NH2中，硝基具有强的吸电子效应。中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。b.中，甲基具有一定的给电子效应，中N上而所以与苯胺相比,其碱性略强.使电子云密度增加，11.6以反应式表示如何用（+）－酒石酸拆分仲丁胺？答案：+_CH3CH(NH2)CH2CH3(+)酒石酸(+)胺(+)酸盐胺(+)酸盐(-)拆分,而后再分别加NaOH析出胺.物理性质不同可11.8下列化合物中，哪个可以作为亲核试剂？a.H2NNH2b.(C2H5)3Nc.(CH3)2NHd.Ne.NCH3f.NHCH3g.(CH3)4N+h.NCH3+答案：a,b,c,d,e,f11.9完成下列转化：a.NH2b.NH2NH2O2Nc.CH3COOHCH3CONH2d.CH3CH2OHCH3CHCH2CH3NH2NH2NHCOCH3e.NO2NBrNH2Nf.CH3g.N-H3CHON答案：a.HNO3H2SO4NO2FeHClNH2b.NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3NHCOCH3O2NH+NH2O2N+c.CH3COOHP2O5(CH3CO)2ONH3CH3CONH2CH3COOHSOCl2CH3COClNH3CH3CONH2CH3COOHNH3CH3COO－NH4+CH3CONH2d.CH3CH2OHCrO3(Py)2CH3CHOCH3CH2MgClH+CH3CH(OH)CH2CH3SOCl2CH3CHCH2CH3ClNH3CH3CHCH2CH3NH2HClCH3CH2ClMgEt2OCH3CH2MgCl1)2)NHOOKOHNKOONCHOOCH3CHCH2CH3CH3CH2CH3H+COOHCOOH+CH3CHCH2CH3ClNH2NH2(CH3CO)2ONHCOCH3NO2FeHClNH2Br2,FeNO2BrFeHClNH2BrNaNO2HClN2+Cl-BrNH2H+NBrNH2Ne.f.+++0-5C0弱CH3g.HNO3CH3O2NFeHCl+CH3H2NNaNO2HCl+0-5C0N2+Cl-H3COHOH-N-H3CHON11.10写出NH（四氢吡咯）及NCH3（N－甲基四氢吡咯）分别与下列试剂反应的主要产物（如果能发生反应的话）。a.苯甲酰氯b.乙酸酐c.过量碘甲烷d.邻苯二甲酸酐e.苯磺酰氯f.丙酰氯g.亚硝酸h.稀盐酸答案：NHNNCH3a.COb.NCOH3Cc.NH3CCH3+d.NCOCOOHNH3CCH3+e.CH3CH2NCO×××××NHNCH3f.NSOOg.NNONH3CH+h.NH3C+NH2+Cl－HCl－Ⅰ_Ⅰ_NO2_11.11用化学方法鉴别下列各组化合物：a.邻甲苯胺N－甲基苯胺苯甲酸和邻羟基苯甲酸b.三甲胺盐酸盐溴化四乙基铵答案：a.CH3NH2NHCH3COOHCOOHOH(A)(B)(C)(D)NaOHABCDH3CSO2ClNaOHFeCl3ABDC不溶不溶可溶可溶显色不显色b.(CH3)3N．HCl(A)(CH3CH2)4N+Br－(B)AgNO3AgClAgBr白黄AB或者用NaOHA分层Ｂ均相由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3作鉴别较好.11.12写出下列反应的主要产物：a.(C2H5)3N+CH3CHCH3Brb.[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]Cl－+NaOHc.CH3CH2COCl+NHCH3H3Cd.N(C2H5)2+HNO2答案：a.(C2H5)3N+CH3CHCH3Br(C2H5)3N+CHCH3CH3Br－b.[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]Cl－+NaOH[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]+Cl－+Na++OH－c.CH3CH2COCl+CH3NHCH3H3CCH3CH2CONCH3d.N(C2H5)2+HNO2N(C2H5)2NO11.13N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基胺提纯?答案：使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)ANHCH3BNH2CNH3CCH3H3CSO2ClNCH3SO2CH3NHSO2CH3NH3CCH3(D)(E)蒸镏除去CNaOH水洗除E有机相NCH3SO2CH3(D)H+NHCH3。HClOH－NHCH3纯Ａ11.14将下列化合物按碱性增强的顺序排列：a.CH3CONH2b.CH3CH2NH2c.H2NCONH2d.(CH3CH2)2NHe.(CH3CH2)4N+OH－答案：碱性edbca11.15将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。CH2NH2(A)CH2OH(B)CH3HO(C)NaOH水溶液有机相水相ABC的钠盐水相有机相HClA的盐酸盐BANaOH稀HClC再进一步分别纯化11.16分子式为C6H15N的A，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。答案：Ω=62+2+1-152=0饱和胺B具有CH3CHC4H9OH(可进行碘仿反应）C(C6H12)KMnO4CH3COOH+CH3CHCOOHCH3所以C为CH3CH=CHCHCH3CH3倒推回去BCH3CHCH2CHOHCH3CH3ACH3CHCH2CHNH2CH3CH3╳