第十二章醛和酮习题答案

第十二章醛和酮核磁共振谱习题答案12－1（1）3－甲基戊醛（2）2－甲基－3－戊酮（3）环戊基甲基酮（4）3－甲氧基苯甲醛（5）3，7－二甲基－6－辛烯醛（6）α－溴代苯乙酮（7）1－戊烯－3－酮（8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟（10）2，4－戊二酮（11）丙酮－2，4－二硝基苯腙12－2CH3CH=CHCHOCO(1)(2)OOHCH2CH2CHO(3)(4)H2C=NNHCH3C=NNHCNH2OH3C(5)(6)CH2CH2CCH3BrCHCHOOCH3(7)(8)CHOOH(9)(10)CH2CH2CH2OOO12－3CH3CH2CH2CH2CHO戊醛CH3CH(CH3)CH2CHO3－甲基丁醛CH3CH2CH(CH3)CHO2－甲基丁醛(CH3)3CCHO2，2－二甲基丙醛CH3CH2COCH2CH33-戊酮CH3CH2CH2COCH32－戊酮(CH3)2CHCOCH33－甲基－2－丁酮12－4CHCH2CH3OH(1)(2)CH3CH2CH2OHSO3Na(3)(4)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOHOH(5)(6)CH3CH2CHCNCH3CH2CHCHCHOOHCH3CH3(7)(8)CH3CH2CH=CCHOCH3CH2CH2OHBr(9)(10)CH3CH2CHOOCH3CHCHO(12)CH3CH2COOHCH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH(13)(11)12－5+(2)CH=CHCHOCH3(1)CH2OHCH3COONaCH3+(4)CH3(3)CH2OHCH3COOHHOOCHCOONaCOOH(5)12－6O+(2)NO2(1)CCH3COOHCCl3(4)CHCH3(3)OHCCH3OMgBrOH；CCH312－7（1）CH3COCH2CH3能发生碘仿反应，也能和饱和NaHSO3水溶液加成。OSO3Na+CH3CCH2CH3I2/NaOHCH3CH2COONaHCI3CH3CCH2CH3OHNaHSO3（2）CH3CH2CH2CHO不能发生碘仿反应，但能和饱和NaHSO3水溶液加成。SO3NaI2/NaOHCH3CH2CH2COHxCH3CH2CH2CHONaHSO3H(3)CH3CH2OH能发生碘仿反应，但不能和饱和NaHSO3水溶液加成。I2/NaOHxCH3CH2OHNaHSO3+HCOONaHCI3CHO(4)不能发生碘仿反应，但能和饱和NaHSO3水溶液加成CHONaHSO3CSO3NaOHHI2/NaOHX（5）CH3CH2COCH2CH3对两个反应都不能发生。CH3C能发生碘仿反应，但不能和饱和NaHSO3水溶液加成。O(6)CH3CI2/NaOHxNaHSO3+COONaHCI3O(7)CH3CHOHCH2CH3能发生碘仿反应，但不能和饱和NaHSO3水溶液加成。I2/NaOHxNaHSO3+CH3CH2COONaHCI3CH3CHOHCH2CH3能发生碘仿反应，但能和饱和NaHSO3水溶液加成。O(8)不I2/NaOHxOHNaHSO3OSO3Na12－8羰基化合物与亲核试剂反应的速率与羰基碳原子上的正电荷密度大小直接相关。羰基上连有吸电子取代基时，反应较快进行，而羰基上连有供电子取代基和共轭双键时，反应速率较慢。因此，（1）CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHOBrCH2CHOCH3CH2CHOCH2=CHCHO12－9(1)苯甲醇和苯甲醛：苯甲醛能发生银镜反应。(2)己醛和2－己酮：2－己酮能发生碘仿反应。(3)2－己酮和3－己酮：2－己酮能和饱和NaHSO3水溶液加成产生沉淀。(4)丙酮与苯乙酮：丙酮能和饱和NaHSO3水溶液加成产生沉淀。(5)2－己醇与2－己酮：2－己酮能和饱和NaHSO3水溶液加成产生沉淀。(6)1－苯基乙醇与2－苯基乙醇：1－苯基乙醇能发生碘仿反应。12－10(1)CH3CH2CH2CHO(2)(1)OHH2稀CH3CH2CH2CHCHCH2OHOHCH2CH3CH3CH2CH2CHCHCHOOLiAlH4CH2CH3OH(2)OHOHNiH2，OHNa2Cr2O7H2SO4O稀OHO(3)(CH3)2CHCHOBr(CH3)2CCHOBr2乙酸C2H5OH2干ClHBr(CH3)2CCH(OC2H5)2(CH3)2CHCHOMg干醚(2)HO3+(1)HOCHCH(CH3)2(CH3)2CCHOMgBr(CH3)2CCH(OC2H5)2O(4)干醚(2)CH3MgBrOMgBrCH3HO3+CH3(1)B2H6H2O2OHCH3OH12－11+(1)CH3CH=CH2+BrH过氧化物CH3CH2CH2BrCHCHNaCHCNaCH3CH2CH2CCH(2)(1)CH3CH2CH2BrNaCH3CH2CH2CCCH2CH2CH3H2SO4HgSO4CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3O(2)Mg干醚CH3CH=CH2+BrHCH3CHCH3BrCH3CHCH3MgBrCH3CH2CH2CCH3OHO3+COMgBrCH3CHCCH3CH3CH2CH2CH3CCH3CH3CH3CH2CH2CH3CH2=CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCuCH3CHOBrCH2CH2CHO+CH3CH2OH2干ClHBrCH2CH2CHOC2H5OC2H5Mg干醚BrMgCH2CH2CHOC2H5OC2H5(3)HO3+OC2H5OC2H5OMgBrCH3CHCH2CH2CHOHCH3CHCH2CH2CHOCH3CH2OHCuCH3CHOC2H5OH2干ClH(4)OHCH3CH=CHCHOOC2H5OC2H5CH3CH=CHCH过氧酸CH3CH-CHCHOC2H5OC2H5O12－12由A的分子式C5H12O可以知道，该化合物的不饱和度为零。因为A可以被氧化成无旋光性的B，说明A的手性碳即为α－碳原子，A为醇类化合物，且为仲醇。A的手性碳原子上另外还连接有两个不同的烷基，它们可能为CH3、CH2CH2CH3或异丙基。但考虑到B与正丙基溴化镁反应生成的产物含有手性碳原子，所以可以排除A分子内含有正丙基的可能性。根据上述分析，可以断定结构式CH3OHCH3CHCH(CH3)2OCH3CHCH(CH3)2OHCH2CCH(CH3)2CH3CH2A为B为C为、。、12－13化合物A（C9H10O）的不饱和度为5。在1690cm-1有强吸收，表明分子内含有一个与某基团相共轭的羰基，但分子内无CH3CO－结构单元。由1HNMR谱数据可以看出，分子内有一个单取代苯环（δ＝7.7），另外还有一个乙基。因此，可以推断A的结构式为OCCH2CH3。B能起碘仿反应，且在1705cm-1处有强吸收，说明分子内含有CH3CO－结构单元。由1HNMR谱数据可知，分子内含有一个单取代苯环，一个孤立的CH2和一个CH3。因此，可以推断B的结构式为OCH2CCH3。12－14由题意可知，该化合物为一个酮类化合物。该化合物经一系列反应后得到的两种液体中，能起银镜反应，但不起碘仿反应的为醛类化合物；另一种液体则为甲基酮化合物。由于乙醛也可以发生碘仿反应，所以该醛可能为丙醛。由于该化合物只有六个碳原子，所以得到的酮应该为丙酮。由此可以推测该化合物的结构式为CH3CH2COCH(CH3)2。12－15化合物A（C8H14O）的不饱和度应为2。该化合物含有一个从C＝C双键和一个羰基。A被氧化后生成丙酮，说明分子内含有(CH3)2C＝结构单元。不难看出，另一分子B的结构是CH3COCH2CH2COOH。由此可以推测化合物A的可能结构为CH3C=CHCH2CH2COCH3CH3CH3C=CCH2CH2CHOCH3CH3或12－16化合物A（C6H12O3）的不饱和度为1。在1710cm-1处强吸收，说明A分子内含有一个羰基。另外，A分子内可能含有缩醛结构，结合1HNMR谱数据，可以判断分子内含有二个CH3O,一个CH3和一个CH2CH基团。因此，A的结构式可能是CH3OCH3CCH2CHOCH3O12－17化合物A(C12H14O2)的不饱和度为6。说明有可能只含有一个苯环。A在1675cm-1处强吸收，说明分子内含有一个共轭的羰基。A能发生碘仿反应，说明含有CH3CO结构单元。有HI与D作用后失去C2H4可以推测到，A分子内含有CH3CH2O基。由于E可用水汽蒸馏蒸，可能为邻位取代苯甲酸。综合上述分析可知：OC2H5，CHCOCH3CH(A)的可能结构式为OC2H5，CH2CH2COCH3(B)的结构式为OC2H5，(C)的结构式为CHCOOHCHOC2H5，COOH(D)的结构式为OH。COOH(E)的结构式为反应式：OC2H5CHO+CH3COCH3碱OC2H5(A)CHCHCOCH3OC2H5H(B)CH2CH2COCH3(A)2OC2H5(C)CHCOOHCH(A)I2/NaOH(B)或(C)[]OOC2H5(D)COOH(D)OH(E)COOHIH12－18由于这些化合物的核磁共振谱只有一个单峰，说明分子内所有氢原子都是等价的。根据这一标准，可以作出如下判断：（1）CH3OCH3(2)CH3C≡CCH3(3)□(环丁烷)（4）C(CH3)4(5)ClCH2CH2Cl(6)(CH3)3C―C(CH3)3。12－19由题意可以看出，化合物A为一羰基化合物，B为醇，C则为烯烃，D含有CH3CO结构单元。从IR谱数据可以看出，A含羰基和一组谐二甲基。由1HNMR谱数据可知，各组质子的数目比为3：6：2：1。δ为1.00与2.13的峰可能归属于一组CH3CH2,而δ为1.13与3.52的峰应归属于一组一CH（CH3）2。因此可以推测A为(CH3)2CHCOCH2CH3。(CH3)2CHCCH2CH3ONaBH4OH(CH3)2CHCHCH2CH3Al2O3(A)(B)(CH3)2CCHCH2CH3(CH3)2CO(C)(D)(1)(2)O3ZnHO2，+CH3CH2CHO(E)