第十二章醛酮和核磁共振

兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集第十二章醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：CH3CHCH2CHOCH2CH3(CH3)2CHCOCH2CH3COCH3(1)3-甲基戊醛（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮CH3OCOHCHOCOCH3（4）间甲氧基苯甲醛（5）柠檬醛（6）ω-溴苯乙酮CH2=CHCOCH2CH3NOHCH3CH2CHOC2H5OC2H5（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟CH3CH2CH3COCO(CH3)2C=NNO2NHNO2（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙2.写出下列化合物的构造式：解：(1)2－丁烯醛(2)二苯甲酮(3)2，2－二甲基环戊酮COCH3CH3CH3CH=CHCHOCO(4)3－（间羟基苯基）丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮缩氨脲CH2CH2CHOOHH2C=NNHCH3CH3C=NNHCONH2兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集（7）苄基丙酮（8）α－溴代丙醛CH2CH2CH2CH3COCH3CHCHOBr（9）三聚甲醛（10）邻羟基苯甲醛CH2OCH2OCH2OCHOOH3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。CH3CH2CH2CH2CHOCH3CH3CHCH2CHOCH3CH2CHCHOCH3(CH3)CCHO醛：戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH(CH3)2COCOCO酮：2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。（2）C6H5MgBr然后加H3O+CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH（3）LiAlH4,然后加水（4）NaHSO3（5）NaHSO3然后加NaCNCH3CH2CH2OHOHCH3CH2CHSO3NaCH3CH2CHCNOH（6）稀碱（7）稀碱，然后加热（8）催化加氢OHCH3CH2CHCHCHOCH3CH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OH（9）乙二醇，酸（10）溴在乙酸中（11）硝酸银氨溶液兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集BrCH3CHCHOCH3CH2COONH4CH3CH2CHOOCH2CH2（12）NH2OH（13）苯肼CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH5.对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？CHOCH3+HCHO40%NaOHaqCHOCH3KMnO4CH3COOHCH3CHO+CH3CHO5%NaOHaqCH3CH=CHCHO+CH3CH=CHCHO(1)CH3CHO40%NaOHaqCH3COOH+CH3CH2OH(2)CH3CH2OH+HCOONa(3)(4)CHOCH3KMnO4,H+HOOCCOOH(5)6.苯乙酮在下列反应中得到什么产物？CONO2CH3CHCH3OHCOO-+HCCl3(1)(2)(3)(4)COMgBrCH3C6H5CH3CC6H5OHH3O+7.下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。解：兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3I2,NaOHCH3COCH2CH3NaHSO3OHCH3CSO3NaCH2CH3HCI3+CH3CH2COO-(1)CH3CH2CH2CHONaHSO3OHCH3CH2CH2CHSO3Na(2)CH3CH2OHI2,NaOHHCI3+HCOO-CHONaHSO3CHSO3NaOHNaHSO3CH3CH2COCH2CH3OHCH4CH2CCH2CH3SO3Na(3)(4)(5)CH3COCH3COCI2,NaOHCOO-+HCI3NaHSO3CH3SO3NaOH(6)(7)(8)CH3CH(OH)CH2CH2CH3I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-CONaHSO3CHOSO3Na8.将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。解：（1）CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3COCH=CH2。（2）CH2ClCHOBrCH2CHOCH3CH2CHOCH2=CHCHO。9.用化学方法区别下列各组化合物。解：（1）苯甲醇和苯甲醛。分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集（2）己醛与2－己酮。分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。（3）2－己酮和3－己酮。分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。（4）丙酮与苯乙酮。最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。（5）2－己醇和2－己酮。2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。（6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。10.完成下列反应：CH3CH2CH2CHOOHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5LiAlH4H2OOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H5OHH2,NiOHOOHOK2CrO7,H+OH-(1)OH-(2)(CH3)2CHCHOBr2,CH3COOH(CH3)2CCHOBr2CH3CH2OHHCl(CH3)2CCH(OC2H5)2Br(CH3)2CCH(OC2H5)2BrMg1,(CH3)2CHCHO2,H3O+(CH3)2CHCHCH3CCH3CHOOH(3)兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集OCH3MgBr(C2H5)2OOMgBrCH3H3O+CH3(4)11.以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。CH3CH=CH2,CHCHCH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2BrCHCH+2NaNaCNaCCNaNa+2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCCH2CH2CH3H2O,HgSO4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3(1)OHH2SO4CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3CH=CH2,CH3CH2CH2COCH3CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH3BrMg,(C2H5)2OCH3CHCH3MgBr(2)CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3H2OCH3CH3CHCCH3CH2CH2CH3CH2=CH2+O2PdCl2,CuClCH3CHOBrCH2CH2CHO+2CH3OHHClBrCH2CH2CH(OCH3)2Mg,(C2H5)2OBrMgCH2CH2CH(OCH3)2(3)CH2=CH2,BrCH2CH2CHOOHCH3CHCH2CH2CHOCH3CHOH3O+CH3CHCH2CH2CHOOH兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集C2H5OH[O]CH3CHO5%NaOHCH3CH=CHCHO2C2H5OHHClCH3CH=CHCH(OC2H5)2F3CCOOOHCH3CHCHCHOC2H5OC2H5OC2H5OHCH3CHCHCHOC2H5OC2H5O(4)12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。解：（A）,(B),(C)的结构：(A):CH3CHCHCH3CH3OH(B)CH3COCHCH3CH3(C):CH3CH2CH2CCHCH3CH3CH3OH13.化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰求（A）的结构。解：（A）的结构式为：(A):COCH3IR1690cm-1CH2已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ2.0(3H)单峰，δ3.5(2H)单峰，δ7.1(5H)多重峰。求（B）的结构。δ3.0(2H)四重峰δ1.2(3H)三重峰δ7.7(5H)多重峰兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集解：（B）的结构式：(B):CH2COCH3IR1705cm-114.某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：CH3CH2CCHCH3CH3OCH3CH2CCHCH3CH3OH2,PtOHH2OCH3CH2CH3CH2CHCHCH3CH3CH3CH=CCH3O3Zn,H2OCH3CH2CHO+CH3CCH3O15.有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。解：A，B的可能结构式及反应如下：CH3CCH3=CHCH2CH2CCH3O(A)[O]CH3CCH3O+HOOCCH2CH2CCH3O(B)HOOCCH2CH2CCH3O(B)NaOClHOOCCH2CH2COOH+HCCl316.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化δ3.5(2H)单峰δ2.0(3H)单峰δ7.1(5H)多重峰兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下：δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。解：A的结构及根据如下：CH3CCH2CHOCH3OCH3O(A):CH3CCH2CHOCH3OCH3OI2,NaOHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3CCH2CHOCH3OCH3OH2O,H2SO4CH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3CCH2COONH4O+AgCH3CCH2CHOCH3OCH3IR1715cm-1O17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集解：E的结构式及各步反应式如下：E:OHCOOHA:OC2H5CH=CHCCH3OCH2CH2CCH3OC2H5OH2,CatOHCOOHOC2H5CH=CHCCH3OOC2H5I2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC2H5CH=CHCOOH[O]COOHOC2H5(D)HIOHCOOH(C11H12O3)(C9H10O3)(E)(C7H6O3)注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。解：各化合物结构式如下：兰州交通大学化学与生物工程学院有机化学习题集1.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl26.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH33.4.CH3CH3CH3CCH36.CCH3CH3CH3CCH3CH3CH35.ClCH2