第十章分析化学习题答案(讲解)

84第十章习题参考答案15.有50.00mol含Cd2+5.0ug的溶液，用10.0mol二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ和桑德尔灵敏度s各为多少？解：依题意可知164436104.441.112100.5/100.5100.10100.5LmolLgCA=-lgT=-Lg0.445=0.3521124100.7100.51352.0cmgLbcAa1144100.8104.41352.0cmmolL134104.1100.841.112/cmgMSCd16.钴和镍与某显色剂的络合物有如下数据：λ/nm510656KCo/L×mol-1×cm-13.64×1041.24×103KNi/L×mol-1×cm-15.52×1031.75×104将0.376g土壤试样溶解后配成50.00ml溶液，取25.00ml溶液进行处理，以除去干扰物质，然后加入先色剂，将体积调至50.00ml.此溶液在510nm处吸光度为0.467，在656nm处吸光度为0.374，吸收池厚度为1cm。计算钴镍在土壤中的含量（以μg·g-1表示）。解：设溶液中钴、镍的浓度分别为CCo、CNi85依题意：510nm处0.467=3.64×104×1×CCo+5.52×103×1×CNi656nm处0.374=1.24×104×1×CCo+1.75×104×1×CNi解得CCo=9.70×10-6mol/LCNi=2.07×10-5mol/L故16532300.5000.25376.01069.5805000.01007.2ggNi16615200.5000.25376.01093.5805000.01070.9ggCo17．某钢样含镍为0.12﹪，用丁二肟显色，k=1.3×104L.mol-1.cm-1.若钢样溶解显色以后，其溶液体积为100ml,在λ=470nm处用1cm的吸收池测量，希望测量误差最小，应称取试样多少克？解：当测量误差最小时，则A=0.434则：154103.31103.1434.0LmolkbAC依SNimMVC∴gmS16.00012.069.581000.0103.35答：应采取的质量试样为0.16g19．钢样0.500g溶解后在容量瓶中配成100ml溶液。分取20.00ml该溶液于50ml容量瓶中，其中的Mn2+氧化成MnO4-后，稀释定容。然后在λ=525nm处，用b=2cm的比色皿测得A=0.60。已知k525=2.3×103L·mol-1·cm-1,计算钢样中Mn的质量分数(﹪)。解：A=kbc143103.12103.260.0LmolkbAc86∴%36.00.10000.200500.0938.54050.0104.10.10000.204SMnmMVC22．已知KMnO4的k525=2.3×103L/(mol×cm),采用b=2cm的比色皿，欲将透射比T的读数范围15﹪—70﹪，问溶液的浓度应控制在什么范围（以μg×ml-1表示）？若T值超出了上述范围时应采取何种措施？解：透射比T的读数范围为15﹪—70﹪时，对应的吸光度值范围为：0.155-0.824当A=0.155时，13651534.5101003.158104.3104.32103.2155.0mLgLmolbAC当A=0.824时，136414328101003.158108.1108.12103.2824.0mLgLmolbAC若T值超出了上述范围时，可采取下列措施：①调节浓度C；②调节比色皿厚度b；③采用示差分光光度法。24．某一光度计的读数误差为0.005，当测量的透射比分别为9.5﹪及90﹪时，计算浓度测量的相对误差各为多少？解：依题意dT=±0.005，T1=0.095，T2=0.9依%100lg434.0%100TTdTCdCEr∴%2.2095.0lg095.0)005.0(434.0%100lg434.01TTdTEr87%3.59.0lg9.0)005.0(434.0%100lg434.02TTdTEr答：浓度测量的相对误差分别为2.2%和5.2%。25．某吸光物质X的标准溶液浓度、为1.0×10-3mol.L-1,其吸光度A=0.699。一含X的试夜在同一条件下测量的吸光度为A=1.000。如果以上述溶液作标参比，试计算：（1）试夜的吸光度为多少？（2）用两种方法测得的T值各为多少？解：（1）试液的吸光度Af=AX-AS=1.000-0.699=0.301（2）一般方法：标准溶液As=0.699故TS=20%试液Ax=1.000故Tx=10%示差分光光度法；标准溶液As=0.000故TS=100%试液Af=0.301故Tf=50%27．有下列一组数据，求未知液中A与B的浓度。吸光物质浓度/mol.L-1波长/nm吸收池厚度/cm吸光度A5．00×10-444010．68359010．139B8.00×10-544010.10659010.470A+B未知44011.02559010.414解:440nm:344401037.1)1000.51/(683.0/bcAA354401033.1)1000.81/(106.0/bcAB88590nm:245901078.2)1000.51/(139.0/bcAA355901088.5)1000.81/(470.0/bcAB440nm:BABACCAA11033.111037.1025.133440440590nm:BABACCAA11088.511078.2414.032590590解得：CA=7.13×10-4mol·L-1CB=3.67×10-5mol·L-1