第三章糖和苷

一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)1.D2.C3.A4.A5.A6.B7.A8．C9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C1.最难被酸水解的是（D）A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（C）A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（A）A.热乙醇B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水4.以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（A）A.四糖苷B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷E.苷元5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A）6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（B）A．molisch试剂B．苯胺-邻苯二甲酸试剂C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂E．香草醛-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A）A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加D．稳定性增加E．碱性增加8．在天然界存在的苷多数为（C）A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷D．α-D-或β-L-苷E．硫苷9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（C）A．1~2HzB．3~4HzC．6~8HzOHOOHOHOROHOOHOROHOOHOHOROHOOHOHORNH2abcdD．9~10HzE．11~12Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）A．PTLCB．GCC．显色剂D．HPLCE．PC12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（C）A．δppm90~95B．δppm96~100C．δppm100~105D．δppm106~110E．δppm110~11513．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解E.酚苷比甾苷易水解14．Molisch反应的试剂组成是（B）A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸15．下列哪个不属于多糖（C）A.树胶B.粘液质C.蛋白质D.纤维素E.果胶16．苦杏仁苷属于下列何种苷类(E)OOHOHHOCH2OHOOHOHHOOOCNCHA．醇苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷E.氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（）A．水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0D．6.5~7.5E.7.5~8.519．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶D．芥子苷酶E.以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙3．酶水解具有（）（）（）（）（）A．专属性B．选择性C．氧化性D．保持苷元结构不变E．条件温和4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A．酶水解B．碱水解C．酸水解D．氧化开裂法E．剧烈酸水解5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）A．利用Klyne经验公式计算B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。二、名词解释1.原生苷与次生苷2.酶解3.苷类4.苷化位移三、填空题：1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象___________________。2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。3．苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。2．有机相，二相水解法3．配糖体，端基碳原子。四、分析比较题，并简要说明理由1．OCH2OHOHOHHOSCNCH2CHCH2OSO3KOOHOHHOH2CNNNNNH2HOOOHOHOOHOHHOOHHCH2OHOCH2OHOHOHHOOOHABCD酸催化水解的难→易程度：理由：五、完成下列反应1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。OCH3OCH3OHOOCH3OCH3OHOCH3OCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3OHOHOOOOOCH3OCH3OOOCH3OCH3OOCH3OOCH3OCH3OCH3CH3OHHClOCH3OCH3OHOOCH3OCH3OHOCH3OCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3六、问答题1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。CH3I,NaHDMSO（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。