第八章沉淀滴定和重量分析法答案

1有0.5000g纯KIOx，将它还原为I－后，用0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定，用去23.36mL，求该化合物的分子式。解：33)0.5000(0.5000166160.100023.36102.336103xMKIOxx因此该化合物的分子式为KIO33.称取含有NaCl和NaBr的试样0.6280g，溶解后用AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗28.34mL。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。解：M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9,M(AgCl)=143.3,M(AgBr)=187.8设NaCl质量为x(g),NaBr质量为y(g)，则358.44102.9143.3187.858.44102.80.105028.34100.5046yxxy解方程组得0.06885,0.1850xgyg故0.068850.62800.18500.6280()()100%10.96%100%29.46%NaClNaBrww6.称取含砷试样0.5000g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点，消耗45.45mL。计算试样中砷的质量分数。解：As~AsO43-~Ag3AsO4~3Ag+~3NH4SCN;n(As)=13n(NH4SCN)413()()100%()snNHSCNMAsmwAs3130.100045.451074.9220.5000100%22.70%1.已知4224[][][]CaSOCaSOK水=200，忽略离子强度的影响，计算CaSO4的固有溶解度，并计算饱和CaSO4溶液中，非离解形式Ca2+的百分数。解：s0=[CaSO4]水=200[Ca2+][SO42-]=200Ksp=2009.110-6=1.810-3mol·L-1[Ca2+]=spK=6101.9=3.0210-3mol·L-1342334[]1.8210[][]1.82103.0210CaSOCaCaSO100%=37.6%4．考虑酸效应，计算下列微溶化合物的溶解度。a.CaF2在pH=2.0的溶液中；b.BaSO4在2.0mol·L-1HCl中；c.PbSO4在0.10mol·L-1HNO3中；d.CuS在pH=0.5的饱和H2S溶液中（［H2S］≈0.1mol·L-1）。解：a.CaF2的pKsp=10.75,HF的pKa=3.18F(H)=1+[H+]/Ka=1+10-2.0/10-3.18=101.21s(2s)2=Ksp233210.751.212101044spKs=1.110-3mol·L-1b.BaSO4的pKsp=9.96;H2SO4的pKa2=1.9921.99242424[]2.302.0（）102（）9.962.30（）411110101.510HKaSOHspSOHspSOHsKsKmolLc.PbSO4的pKsp=7.79;H2SO4的pKa2=1.9921.992424[]1.040.10（）107.791.04（）411110104.210HKaSOHspSOHsKmolLd.CuS的pKsp=35.2;H2S的pKa1=6.68,pKa2=14.151220.5,()[]0.1pHCHSHSmolL222211221126.8614.150.520.56.686.6814.15[][]100.1101010[]9.2310SKaKaHHKaKaKaSCCmolL215135.222210[]9.2310[]6.510spKSsCumolL5．计算BaSO4在0.010mol·L-1BaCl2－0.070mol·L-1HCl中的溶解度。解：此题应同时考虑同离子效应、酸效应和盐效应。查得BaSO4的Ksp=1.110-10,H2SO4的Ka2=1.010-2。22422222222241122()(0.0120.02210.0710.071)0.100.100.38,0.355(0.01)0.38(0.01)0.380.010.0038iiBaSOBaBaIczIsBaassSO查表，时，设溶解度为，的活度为的活度为222444224107122101.0100.071.0101.1100.00380.04440.3550.04441.1100.00380.04446.4410SOSOSOspBaSOasssKaassmolL由关系得11．计算AgI在0.010mol·L-1Na2S2O3和0.010mol·L-1KI溶液中的溶解度。解：AgI的pKsp=16.03，Ag+-S2O32-络合物的lg1=8.22,lg2=13.46,lg3=14.1522322223123223323()2.08.824.013.466.014.159.461[][][]110101010AgSOSOSOSO5116.039.46100.010[]2.710spKImolLs22．计算下列换算因数。a.根据PbCrO4测定Cr2O3；b．根据Mg2P2O7测定MgSO4·7H2O；c.根据(NH4)3PO4·13MoO3测定Ca3(PO4)2和P2O5；d．根据(C9H6NO)3Al测定Al2O3。解：a.234()151.992323.202()0.2351MCrOMPbCrOFb.427222(7)2246.47222.55()2.215MMgSOHOMMgPOFc.123424343524343(())310.1822020.332(()13)()141.9422020.332(()13)0.076770.03513MCaPOMNHPOMoOMPOMNHPOMoOFFd.23963()101.962459.422(())0.1110MAlOMCHNOAlF