生活中的催化剂

生活中的催化剂——纳米催化剂学院：数学与计算科学专业：信息与计算科学姓名：刘威学号：1307020114班级：临班436指导老师：陈丽娟【摘要】催化化学在国民经济中具有十分重要的意义。催化剂的改进或性能上的突破，会使催化剂的转化率、选择性得到大大提高。从而大幅度提高设备生产能力和产品质量，带来巨大的经济效益。催化剂的作用是降低该活化能，使之在相对不苛刻的环境下发生化学反应。催化剂改变反应速率，是由于改变了反应途径，降低了反应的活化能。近年来，纳米科学与技术的发展已广泛地渗透到催化研究领域，其中最典型的实例就是纳米催化剂的出现及与其相关研究的蓬勃发展。纳米材料催化剂具有独特的晶体结构及表面特性。纳米催化剂具有比表面积大、表面活性高等特点，显示出许多传统催化剂无法比拟的优异特性；此外，纳米催化剂还表现出优良的电催化、磁催化等性能。当今社会，纳米技术的研究主要向两个方向进行：一是通过新技术减少目前使用的材料如金属氧化物的用量；二是进行新材料的开发，如复合氧化物纳米晶。由于纳米粒子表面积大、表面活性中心多，所以是一种极好的催化材料。将普通的铁、钴、镍、钯、铂等金属催化剂制成纳米微粒，可大大改善催化效果。在石油化工工业采用纳米催化材料，可提高反应器的效率，改善产品结构，提高产品附加值、产率和质量。目前已经将纳米粉材如铂黑、银、氧化铝和氧化铁等直接用于高分子聚合物氧化、还原和合成反应的催化剂。纳米铂黑催化剂可使乙烯的反应温度从600e降至常温。随着世界对环境和能源问题认识的深入，纳米材料在处理污染、降解有毒物质方面有良好光解效果。在润滑油中添加纳米材料可显著提高其润滑性能和承载能力，减少添加剂的用量，提高产品的质量。对纳米催化剂的研究无论理论上还是实际应用上都具有深远的意义。一、纳米材料催化剂的特点。纳米催化剂具有表面积大、稳定性好、活性高等优点。有研究表明,当微粒粒径由10nm减小到1nm时,表面原子数将从20%增加到90%。这不仅使得表面原子的配位数严重不足、出现不饱和键以及表面缺陷增加,同时还会引起表面张力增大，使表面原子稳定性降低，极易结合其它原子来降低表面张力。此外，NCs的表面效应取决于其特殊的16种表面位置，这些位置对外来吸附质的作用不同,从而产生不同的吸附态,显示出不同的催化活性。体积效应是指当纳米颗粒的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当或比其更小时,晶态材料周期性的边界条件被破坏,非晶态纳米颗粒的表面附近原子密度减小,使得其在光、电、声、力、热、磁、内压、化学活性和催化活性等方面都较普通颗粒相发生很大变化,如纳米级胶态金属的催化速率就比常规金属的催化速率提高了100倍。当纳米颗粒尺寸下降到一定值时,费米能级附近的电子能级将由准连续态分裂为分立能级,此时处于分立能级中的电子的波动性可使纳米颗粒具有较突出的光学非线性、特异催化活性等性质。量子尺寸效应可直接影响到纳米材料吸收光谱的边界蓝移,同时有明显的禁带变宽现象；这些都使得电子、空穴对具有更高的氧化电位,从而可以有效地增强纳米半导体催化剂的光催化效率。二、纳米催化剂的生产方法目前生产纳米催化剂的方法很多,无论采用哪一种方法，制备的纳米粒子必须达到如下要求：表面光洁；粒子形状、粒径及粒度分布可控；粒子不易团聚；易于收集，产率高。溶胶-凝胶法是指金属有机或无机化合物经过溶胶-凝胶化和热处理形成氧化物或其他固体化合物的方法。沉淀法是在液相中将化学成分不同的物质混合,再加入沉淀剂使溶液中的金属离子生成沉淀,对沉淀物进行过滤、洗涤、干燥或煅烧制得所需产品。微乳液法首先需要配制热力学稳定的微乳液体系,然后将反应物溶于微乳液中,使其在水核内进行化学反应,反应产物在水核中成核、生长,去除表面活性剂,将得到的固体粗产物在一定温度下干燥、培烧,即可得到所需产品。应用等离子体活化手段不仅可以活化化学不活泼分子,还可以解决热力学上受限反应的问题。利用冷等离子体特有的热力学非平衡特性,可使催化剂和活化过程低温化、高效化将使用等离子体方法制得的纳米Cu、Cr、Mn、Fe、Ni等颗粒,按一定比例与载体加入自制的加载装置内混合,在机械力作用下可形成均匀、牢固的负载型纳米金属催化剂。三、纳米催化剂类型纳米金属粒子作为催化剂已成功地应用到加氢催化反应中。以粒径小于0.3微米的Ni和Cu-Zn合金的超细微粒为主要成分制成的催化剂，可以使有机物加氢的效率比传统镍催化剂高10倍。金属纳米粒子十分活泼，可以作为助燃剂在燃料中使用,还可以掺杂到高能密度的燃料，如炸药中，以增加爆炸效率，或作为引爆剂使用。将金属纳米粒子和半导体纳米粒子混合掺杂到燃料中，可以提高燃烧的效率。目前，纳米铝粉和镍粉已经被用在火箭燃料中作助燃剂，每添加约百分之十(质量分数)超细铝或镍微粒，每克燃料的燃烧热可增加1倍。已报道的纳米金属氧化物催化剂有铜铬氧化物、Fe3O4、TiO2和CeO2等。用超细的Fe3O4微粒作为催化剂可以在低温下将CO2分解为C和H2O。A1Tschope等人用惰性气体冷凝法制备的金属氧化物CeO2催化CO的氧化和SO2的还原反应,使反应活性、选择性和热稳定性显著增强。纳米微粒作催化剂应用较多的是半导体光催化剂,纳米半导体比常规半导体光催化活性高得多.目前在光催化降解领域所采用的光催化剂多为N型半导体材料,如TiO2、ZnO、Fe3O4、SnO2、WO3和CdS等,但由于光腐蚀和化学腐蚀的原因,实用性较好的只有TiO2和ZnO,其中以TiO2的使用最为广泛.TiO2以其活性高、热稳定性好、持续性长、价格便宜、对人体无害等特征倍受人们青睐,成为最受重视的一种光催化剂,目前已广泛用于废水处理、有害气体净化、食品包装、日用品、纺织品、建材和涂料等方面.TiO2的晶型对其催化活性的影响很大.其晶型有3种:板钛型(不稳定)、锐钛型(表面对氧气吸附能力较强,具有较高活性)和金红石型(表面电子-空穴复合速度快,几乎没有光催化活性).其中以一定比例共存的锐钛型和金红石型混晶型TiO2的催化活性最高.锐钛型白色纳米TiO2粒子表面用Cu+、Ag+修饰,杀菌效果更好.这种材料在电冰箱、空调、医疗器械、医院手术室装修等方面有着广泛的应用前景四、纳米催化剂的应用纳米催化剂在化学电源中的应用。纳米催化剂在化学电源中应用研究主要集中在把纳米轻烧结构体作为电池电极。采用纳米轻烧结体作为化学电池、燃料电池和光化学电池的电极,可以增加反应表面积，提高电池效率，减轻重量，有利于电池的小型化。如镍和银的轻烧结体作为化学电池等的电极已经得到了应用。纳米催化剂在环境保护领域的应用。光催化空气净化传统的空气净化技术大中的有毒污染物，但污染物本身的处理仍然是一个问题。而以锐钛矿型纳米TiO2催化剂为代表的光催化空气净化技术具有室温深度氧化、二次污染小、运行成本低和可望利用太阳光为反应光源等优点，再加上纳米TiO2制备成本低、化学稳定性和抗磨损性能良好等优点，在空气尤其是在室内空气的深度净化方面显示出了巨大的应用潜力。NCs可将水或空气中的有机污染物完全降解为二氧化碳、水和无机酸，已广泛地应用于废水、废气处理，并且在难降解的有毒有机物的矿化分解等方面也比电催化、湿法催化氧化技术有着显著优势。文献中报道以Fe3O4为载体，在Fe3O4与TiO2之间包裹SiO2,制备了磁性纳米复合催化剂，既维持了光催化剂悬浮体系的光催化效率，又可利用磁性处理技术回收光催化剂。纳米ZrO2也是一种很好的光催化剂，在紫外光照射下，既能杀死微生物，又能分解微生物赖以生存、繁衍的有机营养物，从而达到杀菌和抗菌的目的。五、结语纳米材料技术是一门新兴的技术,世界各国均给予了极大重视。由于纳米材料在表面性质、电子性质上的优异功能,纳米材料应用于化工领域中的催化材料、工艺助剂会产生重大的正面影响,有利于提高产品产率、性能等,期望人们给予更大的重视。参考文献［1］李敏,崔屾.全国第四届纳米材料和技术应用会议论文集[C].中国材料研究学会编.北京：冶金工业出版社,2005［2］张汝冰,刘宏英.李凤生纳米材料在催化领域的应用及研究进展[J],化工新型材料,1999-5[3]许并社.纳米材料及应用技术[M].北京:化学工业出版社,2003[4]陈其风,姜东,徐耀,等.溶胶-凝胶-水热法制备Ce-Si/TiO2及其可见光催化性能[J].物理化学学报,2009