第三章不饱和烃习题

第三章不饱和烃习题(P112)(一)用系统命名法命名下列各化合物：(1)CH3CH2CCHCH3CH3CH21234(2)对称甲基异丙基乙烯12345CH3CH=CHCH(CH3)23-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3)(CH3)2CHCCC(CH3)3512346(4)CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH35123462,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(二)用Z,E-标记法命名下列各化合物：(1)↓C=CCH3CH3ClCl↑(2)↑C=CCH3ClCH2CH3F↑(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3)↑C=CBrClIF↑(4)↑C=CCH2CH2CH3CH3CH(CH3)2H↑(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异基-2-己烯(三)写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1)顺-2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯C=CCH3HCHCH3HCH312345CH2=CHCH2CH3顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯(无顺反异构)(3)1-溴异丁烯(4)(E)-3-乙基-3-戊烯CH3C=CHBrCH3123CH3CH2C=CHCH3CH2CH3123452-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯(无顺反异构)(四)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)CH3CH2C=CH2+HClCH3CH3CH2CCH3CH3Cl(2)CF3CH=CH2+HClCF3CH2CH2Cl(3)(CH3)2C=CH2+Br2NaCl水溶液(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OHBr++abBr(CH3)2CCH2Br-orCl-orH2Oa方式空间障碍小，产物占优解释：(4)CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CCHOHH(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5)CH3+Cl2+H2OCH3OHClCH3ClOH+(6)CH3CH3OHCH3CH3(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7)CH3CH2Cl2500Co(A)(B)CH3CH2ClHBrROORCH3CH2BrCl(8)(CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrBr(9)CH3CH2CCH+H2OHgSO4H2SO4CH3CH2CCH3O(10)COOH+CH3COOHKMnO4CH=CHCH3(11)(1)O3(2)H2O,ZnOO(12)Br+Br2300Co(13)Br+NaCCH(14)C=CC6H5C6H5HHCH3CO3HCCOHC6H5HC6H5(五)用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1)(A)(B)(C)解：(A)(B)(C)KMnO4Br2CCl4褪色褪色xx褪色(2)(A)(B)(C)CH3(C2H5)2C=CHCH3CH3(CH2)4CCH解：(A)(B)(C)Br2CCl4褪色褪色xxAg(NH3)2NO3银镜(六)在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1)(A)C=CHHCH(CH3)2CH3，(B)C=CHCH(CH3)2HCH3解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2)(A)CH3，(B)CH3解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。(3)(A)，(B)，(C)解：(C)的环张力较小，较稳定。(4)(A)，(B)解：(A)的环张力较小，较稳定。(5)(A)，(B)，(C)解：(C)最稳定。(6)(A)CH3，(B)CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七)将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1)CH3CHCH3Cl3CCHCH3(CH3)3C(A)(B)(C)(2)(CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C)解：(1)C＞A＞B(2)B＞C＞A(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1)CH3CH2CH2(2)(CH3)2CHCHCH3(3)(CH3)3CCHCH3(4)CH3解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1)CH3CHCH3(2)(CH3)2CCH2CH3(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)CH3(九)在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十)写出下列各反应的机理：(1)CH=CH2HBrCH2CH3Br解：CH=CH2CH2CH3BrH+CH2CH3Br-CHCH3H(2)CH3CH3OHHH(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-解：CH3BH21/2(BH3)2CH3CH33BCH32CH3OHHH3H2O2,OH-(3)CH3BrCH3HBrROOR解：该反应为自由基加成反应：引发：ROOR2ROhor+HBrROROH+Br增长：CH3BrCH3+Br+HBrBrCH3BrCH3+Br……终止：略。(4)(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3CH3CH3解：(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3(箭头所指方向为电子云的流动方向!)CH3CH3CH3-H+CH3CH3CH3分子内亲电加成(十一)预测下列反应的主要产物，并说明理由。解：(1)CH2=CHCH2CCHHClHgCl2CH3CHCH2CCHCl双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC(2)CH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。(3)CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHCH2=CHCH2C=CH2OC2H5解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4)CH2=CHCH2CCHC6H5CO3HCH2CCH2CHCH2O解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5)CH3CO3HO解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。(6)(CH3)3CCH=CH2浓HICH3CCHCH3CH3ICH3解释：C+稳定性：3°C+＞2°C+(十二)写出下列反应物的构造式：(1)C2H42CO2+2H2OKMnO4,H+H2OCH2=CH2(2)C6H12(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+(CH3)2CHCOOH+CH3COOHCH3CHCH=CHCH3CH3(3)C6H12(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+(CH3)2CO+C2H5COOH(CH3)2C=CHCH2CH3(4)C6H10(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+2CH3CH2COOHCH3CH2CCCH2CH3(5)KMnO4,H+H2OC8H12(CH3)2CO+HOOCCH2CH2COOH+CO2+H2O(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH2(6)AgNO3NH4OH2H2,PtC7H12CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3C7H11AgCH3CH2CH2CH2CH2CCH(十三)根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)(1)强酸弱酸强碱弱碱RCCH+NaNH2RCCNa+NH3所以，该反应能够发生。(2)RCCH+RONaRCCNa+ROH强酸弱酸所以，该反应不能发生。(3)强酸弱酸CH3CCH+NaOHCH3CCNa+H2O所以，该反应不能发生。(4)强酸弱酸ROH+NaOHRONa+H2O所以，该反应不能发生。(十四)给出下列反应的试剂和反应条件：(1)1-戊炔→戊烷解：CH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH3NiH2(2)3-己炔→顺-3-己烯解：CH3CH2CCCH2CH3CH3CH2C=CCH2CH3HH(orP-2)lindlarH2(3)2–戊炔→反-2-戊烯解：CH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CH2C=CHCH3HNaNH3(l)(4)(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH解：(1)B2H6(2)H2O2,OH-(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH(十五)完成下列转变(不限一步)：(1)CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br解：CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrHBrH2O2(2)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CClCH3Br解：CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH2BrBrCH3CH2CH2CH2OHH2SO4Br2CCl4CH3CH2CBrCH3ClNaOHC2H5OHHBrCH3CH2CH=CH2Cl(3)(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH解：(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH(CH3)2C=CHCH3NaOHC2H5OHBr2+H2O(4)CH3CH2CHCl2CH3CCl2CH3解：CH3CH2CHCl2CH3CCl2CH3NaOHC2H5OH2HClCH3CCH(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1)由1-丁烯合成2-丁醇解：CH3CH2CH=CH2H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH2CHCH3OHH2O(2)由1-己烯合成1-己醇解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH(1)B2H6(2)H2O2,OH-(3)CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3解：CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3Cl2(1mol)CH3CO3H500CoClCH2C=CH2CH3(4)由乙炔合成3-己炔解：HCCHCH3CH2CCCH2CH32C2H5Br2NaNH3(l)NaCCNa(5)由1-己炔合成正己醛解：CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH=CHOH(1)B2H6(2)H2O2,OH-CH3(CH2)3CH2CHO(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：CH3CH2CH2OHCH3CCHCH3CHCH2(1)B2H6(2)H2O2,OH-H2P-2CH3CH2CH2OCH=CH2HCCHKOH,(十七)解释下列事实：(1)1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：Csp＞sp2C＞sp3CCH键的极性：CH＞CH＞CH分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2)普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ•mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9kJ•mol-1，为什么？解：CH3CCH3CH3CCHCH3HCH3CCH3CH3CCHHCH3顺-4,4-二甲基-2-戊烯反-4,4-二甲基-2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。(3)乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的CH键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp