第三章不饱和烃习题

第三章不饱和烃习题(P112)(一)用系统命名法命名下列各化合物：(1)(2)对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3)(4)2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(二)用Z,E-标记法命名下列各化合物：(1)↓↑(2)↑↑(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3)↑↑(4)↑↑(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异基-2-己烯(三)写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1)顺-2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯(无顺反异构)(3)1-溴异丁烯(4)(E)-3-乙基-3-戊烯CH3CH2CCHCH3CH3CH2123412345CH3CH=CHCH(CH3)2(CH3)2CHCCC(CH3)3512346CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3512346C=CCH3CH3ClClC=CCH3ClCH2CH3FC=CBrClIFC=CCH2CH2CH3CH3CH(CH3)2HC=CCH3HCHCH3HCH312345CH2=CHCH2CH32-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯(无顺反异构)(四)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)(2)(3)(4)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5)(6)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7)(8)CH3C=CHBrCH3123CH3CH2C=CHCH3CH2CH312345CH3CH2C=CH2+HClCH3CH3CH2CCH3CH3ClCF3CH=CH2+HClCF3CH2CH2Cl(CH3)2C=CH2+Br2NaCl水溶液(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OHBr++abBr(CH3)2CCH2Br-orCl-orH2Oa方式空间障碍小，产物占优解释：CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CCHOHH(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-CH3+Cl2+H2OCH3OHClCH3ClOH+CH3CH3OHCH3CH3(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-CH3CH2Cl2500Co(A)(B)CH3CH2ClHBrROORCH3CH2BrCl(CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrBr(9)(10)(11)(12)(13)(14)(五)用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1)解：(2)解：(六)在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1)(A)，(B)解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2)(A)，(B)解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。CH3CH2CCH+H2OHgSO4H2SO4CH3CH2CCH3OCOOH+CH3COOHKMnO4CH=CHCH3(1)O3(2)H2O,ZnOOBr+Br2300CoBr+NaCCHC=CC6H5C6H5HHCH3CO3HCCOHC6H5HC6H5(A)(B)(C)(A)(B)(C)KMnO4Br2CCl4褪色褪色xx褪色(A)(B)(C)CH3(C2H5)2C=CHCH3CH3(CH2)4CCH(A)(B)(C)Br2CCl4褪色褪色xxAg(NH3)2NO3银镜C=CHHCH(CH3)2CH3C=CHCH(CH3)2HCH3CH3CH3(3)(A)，(B)，(C)解：(C)的环张力较小，较稳定。(4)(A)，(B)解：(A)的环张力较小，较稳定。(5)(A)，(B)，(C)解：(C)最稳定。(6)(A)，(B)解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七)将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1)(2)解：(1)C＞A＞B(2)B＞C＞A(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1)(2)(3)(4)解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1)(2)(3)(4)(九)在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十)写出下列各反应的机理：(1)解：CH3CH2CH3CHCH3Cl3CCHCH3(CH3)3C(A)(B)(C)(CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C)CH3CH2CH2(CH3)2CHCHCH3(CH3)3CCHCH3CH3CH3CHCH3(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CCH(CH3)2CH3CH=CH2HBrCH2CH3Br(2)解：(3)解：该反应为自由基加成反应：引发：增长：……终止：略。(4)解：(箭头所指方向为电子云的流动方向!)CH=CH2CH2CH3BrH+CH2CH3Br-CHCH3HCH3CH3OHHH(1)1/2(BH3)2(2)H2O2,OH-CH3BH21/2(BH3)2CH3CH33BCH32CH3OHHH3H2O2,OH-CH3BrCH3HBrROORROOR2ROhor+HBrROROH+BrCH3BrCH3+Br+HBrBrCH3BrCH3+Br(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3CH3CH3(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3(十一)预测下列反应的主要产物，并说明理由。解：(1)双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：＞(2)解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。(3)解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4)解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5)解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。(6)解释：C+稳定性：3°C+＞2°C+(十二)写出下列反应物的构造式：(1)(2)(3)CH3CH3CH3-H+CH3CH3CH3分子内亲电加成CH2=CHCH2CCHHClHgCl2CH3CHCH2CCHClC=CCCCH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHCH2=CHCH2C=CH2OC2H5CH2=CHCH2CCHC6H5CO3HCH2CCH2CHCH2OCH3CO3HO(CH3)3CCH=CH2浓HICH3CCHCH3CH3ICH3C2H42CO2+2H2OKMnO4,H+H2OCH2=CH2C6H12(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+(CH3)2CHCOOH+CH3COOHCH3CHCH=CHCH3CH3C6H12(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+(CH3)2CO+C2H5COOH(4)(5)(6)(十三)根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)(1)所以，该反应能够发生。(2)所以，该反应不能发生。(3)所以，该反应不能发生。(4)所以，该反应不能发生。(十四)给出下列反应的试剂和反应条件：(1)1-戊炔→戊烷解：(2)3-己炔→顺-3-己烯解：(3)2–戊炔→反-2-戊烯解：(4)解：(CH3)2C=CHCH2CH3C6H10(1)KMnO4,OH-,H2O(2)H+2CH3CH2COOHCH3CH2CCCH2CH3KMnO4,H+H2OC8H12(CH3)2CO+HOOCCH2CH2COOH+CO2+H2O(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH2AgNO3NH4OH2H2,PtC7H12CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3C7H11AgCH3CH2CH2CH2CH2CCH强酸弱酸强碱弱碱RCCH+NaNH2RCCNa+NH3RCCH+RONaRCCNa+ROH强酸弱酸强酸弱酸CH3CCH+NaOHCH3CCNa+H2O强酸弱酸ROH+NaOHRONa+H2OCH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH3NiH2CH3CH2CCCH2CH3CH3CH2C=CCH2CH3HH(orP-2)lindlarH2CH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CH2C=CHCH3HNaNH3(l)(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH(1)B2H6(2)H2O2,OH-(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH(十五)完成下列转变(不限一步)：(1)解：(2)解：(3)解：(4)解：(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1)由1-丁烯合成2-丁醇解：(2)由1-己烯合成1-己醇解：(3)解：(4)由乙炔合成3-己炔解：(5)由1-己炔合成正己醛解：CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CH2CH2BrHBrH2O2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CClCH3BrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH2BrBrCH3CH2CH2CH2OHH2SO4Br2CCl4CH3CH2CBrCH3ClNaOHC2H5OHHBrCH3CH2CH=CH2Cl(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH(CH3)2C=CHCH3NaOHC2H5OHBr2+H2OCH3CH2CHCl2CH3CCl2CH3CH3CH2CHCl2CH3CCl2CH3NaOHC2H5OH2HClCH3CCHCH3CH2CH=CH2H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH2CHCH3OHH2OCH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH(1)B2H6(2)H2O2,OH-CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2OCH3Cl2(1mol)CH3CO3H500CoClCH2C=CH2CH3HCCHCH3CH2CCCH2CH32C2H5Br2NaNH3(l)NaCCNaCH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH=CHOH(1)B2H6(2)H2O2,OH-(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：(十七)解释下列事实：(1)1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：＞＞键的极性：＞＞分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2)普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ•mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9kJ•mol-1，为什么？解：顺-4,4-二甲基-2-戊烯反-4,4-二甲基-2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。(3)乙炔中的键比相应乙烯、乙烷中的键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的键键能增大、键长缩短；由于sp杂化碳的电负性更大，使中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。(4)炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素