环境激素与人类未来.

环境激素与人类未来2015.4.12第1章令人唏嘘的事实1.令人唏嘘的事实英国石斑鱼变性美国五大湖水鸟雌雄同体中国沿海海螺变性要求变性的群体增加多胎现象多种疾病智商低下、乳腺癌、睾丸癌、内分泌失调等第2章环境激素的提出196219771979莱切尔·卡逊《寂静的春天》日本“环境激素”或“环境荷尔蒙”马克拉克兰“环境中的雌性激素”1996戴安·达玛诺斯《被偷走的未来》2.环境激素的提出第3章环境激素内涵由体内特定器官所产生的、通过血液输送到其他器官的、以及其微小的量来产生调节生物体代谢、平衡作用的生理化学物质的总称。激素（荷尔蒙）指干扰动物与人体正常内分泌机能的外源性化学物质。环境激素（内分泌干扰物）环境激素的定义环境激素作用机理模仿：模仿激素，与受体结合，模仿生物体内正常激素的响应激发：激素激发物连接到蛋白受体上后，激发细胞内的正常反应，可引起代谢变化或不同产物的合成阻断：阻断激素连接到同一蛋白受体上，但不发生作用，占据天然激素的位置，防止其发出信号环境激素的特点来源多样普遍持久性结构差别大危害严重协同性微量第4章环境激素种类DB美国疾病预防控制中心48种1999年日本67（65）F欧盟118种CA1996年美国环境保护署60种1997年世界野动物基金会68种E韩国66种4.环境激素的种类4.环境激素的种类1.3.2.4.除草剂和农药工业化合物类固醇雌激素植物和真菌雌激素5.金属4.1除草剂和农药DDT主要用于控制疟疾，当初使用后，美国和欧洲的疟疾消失，极易溶于脂肪和大多数的有机溶剂，人体主要接触途径是吸入、摄取、吸收以及和皮肤接触，DDT课积累在脂肪中，引起神经失调，白血球计数减少。硫丹氯化烃类杀虫剂，可以杀灭多种昆虫和螨虫。主要用于食物类作物如茶叶、咖啡树、水果、蔬菜、谷物等的除虫2011年4月29日，在联合国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》第五次缔约方大会上，包括中国在内的127个国家终于一致同意将剧毒农药——硫丹，列入到该公约的禁用物质之中。二噁英越战喷洒枯叶剂：60年代，美国空军在越南大量喷洒一种含有“二恶英”的枯叶剂，以破坏越南军队的掩护屏障和农业生产。用量5万吨，二恶英浓度为2ppm。二恶英是生产除草剂及其它一些工业品的副产品。此外，城市垃圾焚烧也产生二恶英。含氯化学品的杂质、纸浆漂白、汽车尾气等也含有二恶英。“二恶英”为脂溶性，毒性较高，是目前发现的最毒的化学物质之一，易积累于生物体内的脂肪组织中，不易被降解和排出，在人和动物体内不断蓄积达到高浓度。由于其耐高温、稳定性强，容易造成污染，一旦摄入不易排出，长期食用后有毒成分蓄积，最终会对身体造成危害。特别是可能使男性雌性化。它不仅致癌性强，还可引起严重的皮肤病并可伤及胎儿，微量摄入不会立即发生病变。4.1工业化合物双酚A90%以上用于塑料工业，如合成聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、聚乙烯树脂和阻燃剂，也可用于生产增塑剂、阻燃剂、热稳定剂、橡胶防老化剂、农药、杀真菌剂、涂料、染料等化工产品食品和饮料的塑料包装，金属材料的涂层，塑料制品如婴儿奶瓶，微波炉饭盒等，高温时会析出双酚A。果合成不完全，或者聚合物受热分解就会从塑料中渗出而与人接触或污染水体中国卫生部等六部门也于2011年5月30日下达禁令，禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。双酚A用于婴幼儿奶瓶。4.1工业化合物4.3类固醇雌激素生物释放到水环境中的天然激素17α-乙炔基雌二醇（EE2）17β-雌二醇（E2）雌酮（E1）有高度激素活性的合成药物避孕药己烷雌酚（DES）炔雌醇治疗癌症药物195719561953194604030201由西德一家制药公司合成获西德专利，相继在51个国家获准销售保胎灵药进入临床并在市场试销4.3类固醇雌激素196205撤药DES全世界30多个国家和地区(包括我国台湾省)共报告了海豹胎1万余例第5章我国环境中环境激素分布概况我国环境中环境激素分布概况1.农药类阿特拉津：3μg/lDDT:100ng/l监测点检测物质浓度北京官厅水库阿特拉津0.67~3.9μg/l洞庭湖中五氯酚max=103.7μg/l淮河（江苏段）有机氯农药26.27~124.39mg/l六六六1.11~7.55mg/lDDTs4.45~78.87lmg/l九龙江口（表层水）有机氯农药51.3~2479ng/l九龙江口（间隙水）有机氯农药266~33355ng/l华南大亚湾表层水多氯联苯91.1~1355.3ng/l六六六35.5~1228.6ng/lDDTs26.8~975.9ng/l澳门水域不同六六六8.7~27ng/lDDTs8.7~29.8ng/l黄浦江阿特拉津max=0.16μg/l我国环境中环境激素分布概况2.工业类PCB:20ng/l监测点检测物质浓度黄河领苯二甲酸酯类（PAEs)87.23μg/l汾河领苯二甲酸酯类（PAEs)37.49μg/l重庆主城饮用水源共检测出101种有机污染物黄浦江DMP0.50~1.14μg/lDEP0.22~1.98μg/lDBP1.67~3.34μg/lDOP0.12~0.26μg/l重庆自来水厂壬基酚（NP）——7月1.55~6.85μg/l澳门辛基酚（OP）8054ng/l珠海入海口—虎门PCBs2.701ng/l珠海入海口—横门PCBs0.999ng/l珠海入海口—蕉门PCBs2.828ng/l珠海入海口—虎门PCBs1.161ng/l我国环境中环境激素分布概况3.金属类4.类固醇雌激素类监测点检测物质浓度青岛三丁基锡化合物17.7μg/l上海6.1μg/l大连16.0μg/l监测点检测物质浓度杭州地区河水乙炔基雌二醇1.17～3.35μg/l第5章检测和分析生物化学GC/MS或LC/MS体内试验免疫分析法体外实验水中环境激素的检测和分析化学发光中子活化中子活化浓度低种类多第5章饮用水中环境激素的去除饮用水中环境激素的去除混凝生物预处理消毒沉淀化学氧化过滤膜过滤高级氧化深度处理预处理常规处理活性炭吸附有去除粉末活性炭吸附性：比表面积由于炭粒的表面积很大，所以能与气体（杂质）充分接触。当这些气体（杂质）碰到毛细管被吸附，起净化作用。选择：微孔、中孔、大孔去除要求接触时间大于20min污染物的去除随着活性炭增加而缓慢增长活性炭会影响出水浊度对农药、石油、化工类产品有很好的去除效果去除对象阿特拉津，扑草净、西玛津直接降解有机物，减少进入活性炭池中的有机负荷01把大分子有机物降解为小分子有机物，提高水中有机物的可生化性02为后续活性炭工艺充氧有利于活性炭好氧微生物的生长。03臭氧——活性炭0203去除对象BPA、DMP、DEP等臭氧H2O2TiO2芬顿试剂酸性条件下，靠自身氧化性。中性和碱性条件下，产生·OH自由基进行间接氧化，此时氧化速度快且没有选择性UV过氧化氢的水溶液使用方便，储存条件和投药设备比较简单。在饮用水中，用以预氧化有机物半导体材料，由于高的表面高活性，对光和腐蚀的稳定性，且无毒。常用作光催化氧化的催化剂将Fe2+和H2O2一起使用的氧化体系。酸性条件下过氧化氢被催化分解生成很强的·OH自由基。既可单独使用，也可和UV合用分子吸收紫外光光子能量，产生分子激发态。常和O3，H2O2，TiO2联用去除阿特拉津和类固醇雌激素等高级氧化氧化剂和催化剂微滤（MF）纳滤（NF)微滤（UF）反渗透(RO)压力过滤装置，膜孔径0.2~5μm，用于饮用水或超纯水的最终过滤，也可用于NF或RO的预处理膜孔径1~2nm，属于纳米级，有效去除水中致突变物质，如DDT，敌草隆登压力过滤装置，膜孔径5nm~0,1μm，以压力为推动力，利用选择性透过膜不能通过有机污染物，达到去除目的膜过滤谢谢聆听