竞赛试题分析化学

【竞赛试题分析】【例1】请用苯及任选无机试剂合成3，5-二溴硝基苯。NO2Br2Fe，NO2BrBr2FeNO2BrBr因此，必须利用氨基占位和定位：NHCOCH3HNO3Zn-H1)2)Ac2O+H3PO2NO2BrBrNO2BrBrNH2NO2NH2NH2NO2合成：H2SO4，NO2NH2HNO3NO2NHAcH2O-H+NO2NH2Br2NO2BrBrNH2NaNO2/H+，TM【例2】请以苯和两个碳以下的有机物以及任选无机试剂合成局部麻醉药盐酸普鲁卡因：NH2COOCH2CH2N+H(C2H5)2.ClNH2COOCH2CH2N+H(C2H5)2.ClNH2COOCH2CH2NEt2O2NCOOH(A)+HOCH2CH2NEt2(B)AO2NCH3CH3BOCH2CH2HNEt2NHOCH3COClCH3COOHOHCH2CH2NH2CH3CNCH3Cl+NaCN合成：CH3OCH2CH2HNEt2CH3ClAgO2OHNEt2AlCl3混酸CH3O2NKMnO4H+O2NCOOHHClO2NCOONHEt2Cl+-Zn-HClTM【例3】姜黄素是一种天然香料，为橙黄色结晶粉末，m.p.183℃，可溶于热乙醇中。它也可用作pH指示剂，变色范围7.8~9.2，由黄色变红褐色，并可制成姜黄试纸，用于硼酸的定性分析。其结构式如下图，请设计其合成路线。OHOMeOHOMeOO分析及解答：OHOMeOHOMeOOOMeOHEtOOCCOOEtCH2-+OHOMeCHOOHOMeOO-+OHCHOMeOOHOMeCHOOHOMeCOClNH2OMeCOOHOMeCOOHNO2OMeCOOHClCOOHCOOHCH3合成：(1)CH3COOHP2O5(CH3CO)2O(A)；(2)CH3COOHEtOHH+CH3COOEtEtONaOEtOO(B)；(3)CH3KMnO4H+COOHCl2FeCOOHClCH3ONaCOOHOMe1)2)PCl3BaSO4-Pd/H2OHOMeCHOOHOMeCHOAOH-CH3COClPCl3COOHMeOOHCOOHMeOAcOMeOAcOCOClOHOMeCHOAOH-CH3COClPCl3COOHMeOOHCOOHMeOAcOMeOAcOCOCl1)2)B-OH-H2O-OH-3)H+，OHOMeO(A')1)2)P/Cl2NaCN3)EtOH/H+OHMeOOCOOEt(B)；(4)A'B'+1)EtONa2)H2O-OH-H+TM【例4】请用三个碳以下的有机物和任选无机试剂合成下图所示物质。分析及解答：FGAOHCOOEtOHOOCOOEtCOOEtCOOHCNCHCH合成：(1)CHCHHCNCNEtOHH+COOEt；(2)CHCHCuCl-NH4ClH+BaSO4-PdH2CH2CH21)2)KMnO4-H+EtOH-H+COOEtCOOEtEtONaOCOOEt1)H2O-OH-2)H+，OEtOH-NaOHH+1)2)Br2-CCl4NaOH-ROHCOOEtCOOEt1)CH3MgBr2)H2O-H+OHH+H+NiTM