电化学分析习题及参考答案

电化学分析习题及参考答案一、填空题1、原电池的写法，习惯上把极写在左边，极写在右边，故下列电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu极为正极，极为负极。2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫，反之称为，铅蓄电池和干电池中，干电池为。3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的就是一次微商曲线上的也就是二次微商的点。4、极谱定性分析的依据是，定量分析的依据是。5、电解分析通常包括法和法两类，均可采用和电解过程进行电解。6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值，表明电对中还原态的增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值，表明此电对的增强。7、电导分析的理论依据是。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫法，它包括和8、极谱分析的基本原理是。在极谱分析中使用电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做。9、电解过程中电极的电极电位与它发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有极化和极化两种。10、离子选择性电极的电极斜率的理论值为。25℃时一价正离子的电极斜率是；二价正离子是。11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于________。12、用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为。(已知Kij=10-3)13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是，饱和甘汞电极使用温度不得超过℃，这是因为温度较高时。二、选择题1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（）。A保持不变B大于分解电压C小于分解电压D等于分解电压E等于反电动势2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（）A电位滴定法B酸碱中和法C电导滴定法D库伦分析法E色谱法3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O72-/Cr3+=1.00V,ΦFe3+/Fe2+=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（）A二苯胺（Φ=0.76V）；B二甲基邻二氮菲—Fe3+（Φ=0.97V）；C次甲基蓝（Φ=0.53V）；D中性红（Φ=0.24V）；E以上都行4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（）。A玻璃电极B甘汞电极C银电极D铂电极E复合甘汞电极5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（）A.成正比B.的对数成正比C.符合扩散电流公式的关系D.符合能斯特方程式6、离子选择性电极的选择系数可用于（）。A.估计共存离子的干扰程度B.估计电极的检测限C.估计电极的线性响应范围D.估计电极的线性响应范围7、、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用______为指示电极。A.标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极。8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（）A.校正曲线法B.直接比较法C.一次加入法D.增量法9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。A.金属电极，B.参比电极，C.指示电极，D.电解电极。10、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。A.调节pH值，B.稳定离子强度，C.消除干扰离子，D.稳定选择性系数三、计算题1．用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下：滴定体积/mL电位值/mV滴定体积/mL电位值/mV23.7018324.0031623.8019424.1034023.9023324.20351已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）.2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表：加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV3.404113.704713.504203.804883.604423.90496根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl≤0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。4、、以0.05mol/kgKHP标准缓冲溶液（pH4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V，玻璃电极KHP（0.05mol/kg）S.C.E.当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。四、简答题1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。参考答案1、负，正，Cu，Zn2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池3．拐点，的最高点，等于零4．半波电位，极限扩散电流5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位6、下降，还原能力，上升，氧化能力7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法8、解大面积饱和甘汞电极去极化电极9、未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学10、2.303RT/nF。59.2mv;29.6mv11、6_12、20%。13、恒定不对称电位，80，电位值不稳定。二、选择题1、B2、C3B4D5D6A7B8B9C10B三、、计算题：1、解：做E-V曲线确定滴定终点在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。得：Vep=23.95mlWH2SO4=%97.481909.1208.9810)4.003.093.23(5.032、2、解：做E-V曲线确定滴定终点在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。得：Vep=3.65ml%501.0116.25.581065.305003.03lNaCw3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.54、解：PHE059.0，SPHEPH059.0(a)00.4059.0209.0312.0PH=5.75(b)PH=1.95;(c)PH=0.17四、简答题1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是：（1）恒定离子强度（2）缓冲PH（3）掩蔽干扰2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。